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La formazione di aldeide, le ossidazioni compiute vennero attribuite 

 ad un perossido, RCH 2 OOH, che si renderebbe libero nella saponificazione 

 anomala del nitrato, 



R-CH 8 -N0 3 -f KOH = RCH 2 0-OH + KN0 2 . 



Il perossido si trasformerebbe successivamente in aldeide ( 1 ), ossiderebbe il 

 tiofenato a bisolfuro di fenile, gli arseniti ad arsenati ( 2 ). 



Prima di esaminare più intimamente questa ipotesi, voglio ricordare ed 

 esporre alcuni processi di ossidazione compiuti dai nitroderivati aromatici 

 che procedono in modo del tutto analogo a quelli studiati nei nitrati alcoo- 

 lici, e precisamente la reazione più spesso usata per preparare gli azosside- 

 rivati: azione degli alcoolati sui nitroderivati aromatici. Poi, la riduzione 

 pure ad azossicomposti operata sui nitroderivati dagli arseniti alcalini ( 3 ) : 

 possono ridursi con questo metodo in soluzione acquosa numerosi nitroacidi 

 aromatici. Infine citerò una reazione che io ho studiata fra m-nitrobenzoato 

 e tiofenato di potassio ; facendo reagire i due sali, nelle proporzioni volute, 

 in soluzione acquosa f M alla temperatura di circa 120° per alcune ore in 

 atmosfera inerte; si ha riduzione dell'acido m-nitrobenzoico ad a. m-azossi- 

 benzoico ed ossidazione del mercaptano a bisolfuro. 



In queste reazioni dei nitroderivati è lecito supporre che in una prima 

 fase essi si riducano a nitrosoderivati ; che questi poi per azione degli alcali 

 generino azossicomposti ( 4 ). L'analogia, sotto questo punto di vista, delle 

 reazioni dei nitroderivati con quelle dei nitrati alcoolici è evidente: il ni- 

 trito che si forma dai nitrati corrisponde al nitrosoderivato. Nel caso del 

 tiofenolo avremo le reazioni 



R-CH 2 ON0 2 + 2C 6 H 5 SK -f H 2 0 = KONO + (C 6 H 5 ) 2 S 2 + KOH + RCH 2 OH, 

 RN0 2 -f 2C 6 H 5 SK + H 2 0 = R-NO + (C 6 H 5 ) 2 S 2 + 2KOH . 



La riduzione compiuta dagli alcoolati sui nitroderivati è pure analoga 

 alla riduzione a nitrito, con formazione di aldeide, nella saponificazione ano- 

 mala dei nitrati alcoolici RCH 2 N0 3 . Nell'azione degli alcoolati RCH 2 OM 

 sui nitroderivati si formerà certo in una prima fase aldeide, che nell'am- 

 biente fortemente alcalino si trasformerà ulteriormente. La formazione di 

 aldeide può ricondursi in entrambi i casi alla stessa reazione; ricordando 

 che gli alcoolati alcalini si addizionano ai nitroderivati per dare composti 

 del tipo 



R,Nf-0-CH 2 R. 



\O.K 



( 1 ) Klason u. Carlson, loc. cit. 



( 2 ) Gutmann, loc. cit. 



( 3 ) Lóstier, Berichte, 28 Kefer., pag. 125. 



( 4 ) E. Bamberger, Berichte, 33, pag. 1939. 



