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Le due reazioni potranno rappresentarsi, ponendo con Nef ( l ) che si addi- 

 zioni al nitrato alcoolico nel processo di saponificazione una molecola KOH , 



RCH 2 -0-nA>H — RCHO + KONO + H 2 0 

 N)K 



R.CH.O-NfR, R-CHO -h R, NO -h KOH . 



M)K 



E l'influonza del radicale alcoolico procede nell' istessa maniera: aumentando 

 l'ossidabilità dell'alcool aumenta la quantità di nitrito nella saponifica- 

 zione così l'alcoolato etilico è più attivo dell' alcoolato metilico nelle 

 riduzioni dei nitroderivati ( 3 ). 



L'analogia di comportamento fra il gruppo - N0 2 dei nitroderivati 

 e quello dei nitrati alcoolici, risiede nell'identità della struttura dei due 

 gruppi nitrici. I veri nitroderivati si possono ottenere anche per nitrazione 

 con i nitrati alcoolici, in presenza di alcoolato: 



>CH 2 H- R 0 N0 2 = >CH N0 2 -h R OH . 



Le ossidazioni, che ho sopra considerate, compiute dalle due classi di 

 derivati, sono dovute alla tendenza che l'azoto pentavalente ha nei composti 

 nitrici studiati di ridursi a trivalente, in ambiente alcalino; le forinole 



Jò J> 

 R-0-N< , R/N<f 



rendono ragione dell'analogia di comportamento di questi corpi. L'esistenza 

 dei doppi legami fra azoto e ossigeno è provata anche dalle condensazioni 

 dei nitroderivati con 1" idrossilamina, con l'anilina. Anche il comportamento 

 come esplosivi di molti composti appartenenti alle due classi di derivati si 

 spiega in base all'analogia della loro struttura ( 4 ). 



Come ho già accennato Klason e Carlson emisero l' ipotesi che ai ni- 

 trati spetti la forinola R O 0 NO. E che la saponificazione anormale con 

 gli alcali dei nitrati alcoolici non sia che la reversione della sintesi di questi 

 per azione dell'acido nitroso sui perossidi R O OH ( 5 ). Baeyer e Villiger 



(') Nef, Annalen, 309, pag. 182. 

 ( 3 ) Nef, loc. cit., pag. 183. 



(») Lobry de Bruyn, Berichte, 26, pag. 269. Agendo con gli alcolati sui nitrati al- 



K-CBV(X Jò 



coolici sarà possibile la formazione di composti del tipo Ki . CHa . 0 / N \ 0K ' SÌ P resenta 



il problema: quale dei due radicali alcolici prenderà parte alla riduzione. Ho intenzione 

 di approfondire lo studio in proposito. 



(«) Van t'Hoff, Vorlesungen, III, pag. 112. 



(•) Baeyer u. Villiger, Berichte, 34, pag. 761. 



Rendiconti. 1909, Voi. XVIII, 1° Sem. 41 



