supposero come termine intermedio l'etere pernitroso ROONO, che poi si 

 trasforma in nitrato. 



Le reazioni dei nitroderivati che ho citate contradicono l'ipotesi che 

 i nitrati abbiano la costituzione ROONO; però pure stabilito che essi 



abbiano la struttura RONc si potrebbe supporre che per riduzione del- 



X) 



l'azoto si formi nella saponificazione un perossido, 



^° 



RCH 2 ON< — * RCH 2 OOH + HONO; 



^0 



e che questo, come Klason e Carlson suppongono, si trasformi successiva- 

 mente in aldeide, oppure compia le varie ossidazioni. Ma i caratteri dei 

 perossidi RCH 2 OOH, descritti da Baeyer e Villiger rendono senz'altro inam- 

 missibile questa ipotesi. Nef ha osservato (') che anche a freddo la potassa 

 alcoolica saponifica il nitrato di etile con formazione di aldeide; quindi la 

 trasformazione dovrebbe avvenire facilmente : invece il perossido C 2 H 5 0-OH 

 mostra una notevole stabilità in soluzione alcalina, per il suo carattere 

 debolmente acido. Infatti Baeyer e Villiger ( 2 ) concentrano a 30° soluzioni 

 fortemente alcaline del perossido ; evaporando nel vuoto soluzioni pure alca- 

 line ottengono i sali corrispondenti C 2 H 5 O O M ; senza notare la voluta 

 trasformazione in aldeide. 



Carlson, per dimostrare la formazione del perossido suppone la reazione 



R-O-O-H H- H 2 0 2 = R OH -f- H 2 0 + 0 2 , 



fra acqua ossigenata e perossido, che egli studia saponificando la nitrogli- 

 cerina in presenza di acqua ossigenata: però anche questa reazione è con- 

 traddetta dai caratteri dei perossidi. Baeyer e Villiger hanno preparato i 

 perossidi R O-OH per azione di un eccesso di acqua ossigenata sui solfati 

 alcoolici in presenza di grandi quantità di alcali. E, il rendimento in pe- 

 rossido è tanto maggiore quanto più è notevole l'eccesso di acqua ossigenata 

 impiegata. 



Non discuto a quale reazione sia dovuto l'ossigeno che Carlson ha misu- 

 rato nella saponificazione della nitroglicerina; se alle proprietà riducenti 

 dell' H 2 0 2 , se a reazioni più complesse ; per decidere forse occorrerebbe 

 estendere quella reazione agli altri nitrati, specie ai più semplici. 



Non si hanno dati sufficienti per stabilire quale sia il meccanismo in- 

 timo della formazione di aldeide, nella saponificazione dei nitrati; se si 

 debba alla ossidazione dell'achilidene RCH<] operata dall'acido nitrico 



(') Nef, loc. cit. 



( s ) Baeyer u. Villiger, loc. cit., pag. 739. 



