— 318 — 



Per risolvere la questione abbiamo pensato di trasformare l'aldeide nel 

 corrispondente acido, che avrebbe potato essere identico all'acido mentone- 

 nico di Wallach col metodo indicato dell'Angeli, cioè partendo dal re- 

 lativo acido idrossammico da noi già descritto. E evidente poi che per ossi- 

 dazione dell'acido con permanganato prima e poi con acido cromico, si deve 

 ottenere, se non avvengono spostamenti nella posizione del doppio legame, 

 a seconda della forinola attribuita all'aldeide, rispettivamente l'acido |?-me- 

 tiladipico, 



COOH— CH 2 — CH 2 — CH(CH ? )— CH 2 — COOH , 



oppure l'acido /3-metilglutarico 



COOH— CH 2 — CH(CHs)— CH 8 — COOH . 



Dal suo acido mentonenico, Wallach ottenne il primo dei due citati 

 acidi. 



Siamo partiti da 4,5 gr. di acido idrossammico (p. f. 108-109°) e l'ab- 

 biamo idrolizzato per ebollizione a ricadere con acido solforico diluito 

 al 20 °/o . Distillando in corrente di vapore, passa un olio, che venne rac- 

 colto mediante estrazione con etere e seccato sul cloruro di calcio. Neil' idro- 

 lisi non si forma che un piccolo residuo non volatile. L'acido così ottenuto, 

 passò, alla pressione di 18 mm., a 142°. A quella ordinaria fra 248 e 253°; 

 il suo punto d'ebollizione è a 252-253°. Esso ha la composizione prevista 

 corrispondente alla forinola 



Ci© His 0 2 . 



L'acido mentonenico di Wallach bolle a 257-261° e però già questo 

 dato fece nascere in noi il dubbio che i due prodotti non fossero identici. 

 Per accertarne l' identità avremmo potuto preparare l'amide del nostro acido, 

 per compararla con quella descritta da Wallach, che fonde a 104-105°, ma 

 per difetto di materia dovremmo rinunciarvi. 



Abbiamo preferito invece ossidare l'acido da noi ottenuto, allo scopo di 

 cercare di determinare la posizione del doppio legame, come s'è detto avanti. 

 L'acido dal punto d'ebollizione 252-253° (1,9 gr.) venne neutralizzato con 

 carbonato sodico e la soluzione raffreddata con ghiaccio, trattata con una 

 soluzione ugualmente fredda di permanganato potassico all'I 0 0 fino che questa 

 non veniva ulteriormente alterata. Il liquido, che aveva l'odore di aldeidi 

 grasse, venne filtrato dagli ossidi manganici e bollito a ricadere con la quan- 

 tità voluta di bicromato potassico ed acido solforico. Quando la soluzione 

 ebbe acquistato il colore verde dei sali di cromo, si distillò in corrente di 



(') Ibid. pag. 120; vedi pure l'opera dello stesso autore: Terpene und Campher, 

 Leipzig 1909, pag. 408. 



