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Chimica. — Sulla preparazione della ortobibromoanilìna : 

 [C 6 . NH 2 . H . Br 2 . HJ. Nota del Socio Korner. 



« Delle sei bibromoaniline, previste dalle odierne teorie, una sola è ri- 

 masta tuttora ignota, ed è la ortobibromoanilìna [1.2.3] ('), la quale potrà 

 probabilmente essere ottenuta mediante opportune trasformazioni della [1.3. 4]- 

 bibromoanilina che io descrissi sin dal 1874 ( 2 ) quale prodotto di riduzione 

 del nitroderivato C 6 N0 2 H. Br 2 H 2 , avuto nitrando la ortobibromobenzina. Ma 

 per poter impiegare questa bibromoanilina [1.3.4] quale materiale di partenza 

 a fine di giungere a quella ignota, era anzitutto necessario trovare un metodo 

 semplice e breve, basato sull'impiego di un prodotto commerciale e facilmente 

 accessibile, per la preparazione della prima; perchè la via unica finora co- 

 nosciuta per ottenerla, e da me descritta nel 1874, è assai lunga e costosa, 

 e non soddisfa punto, rispetto al rendimento, a causa dei prodotti accessori che 

 nelle numerose trasformazioni richieste si formano in quantità non indifferenti. 



« Nell'intento di togliere queste difficoltà ho intrapreso i seguenti espe- 

 rimenti, che hanno condotto ad un metodo facilissimo per ottenere la sopra- 

 detta ortobibromoanilìna [1.3.4] in qualsivoglia quantità, bromurando di- 

 rettamente la metabromoanilina allo stato di derivato acetilico. Quest' ul- 

 timo risulta quantitativamente, scaldando per alcune ore la metabromoanilina 

 (che oggi si trova in commercio) col peso uguale di anidride acetica, e cri- 

 stallizza dall'acqua bollente, nella quale è difficilmente solubile, in lunghi 

 aghi schiacciati, splendentissimi, del punto di fusione 73° a 74°. La metabro- 

 moacetanilide è solubilissima nell'alcool, anche a freddo ; si scioglie del pari 

 assai facilmente in etere acetico e in etere, e cristallizza da tutti questi sol- 

 venti in aghi setacei, fusibili come i cristalli risultanti dall'acqua, a 74°. 



* Per la preparazione della ortobibromoanilìna [1.3.4] si aggiunge, 

 in una sol volta, alla ora descritta bromoacetanilide (gr. 25), previamente 

 sciolta in acido acetico tiepido (gr. 60), la soluzione di 18,5 gr. di bromo 

 in gr. 30 di acido acetico; si agita, e si espone la miscela, mantenendola 

 tiepida, alla luce solare sino a perfetta scolorazione, che nell'estate avviene 

 in 2 ore circa, mentre nell'inverno richiede un giorno o più. La massa bianca, 

 cristallina risultante (miscela di bibromoacetanilide e di bibromoanilina li- 

 bera con poca tribromoanilina) , aumenta notevolmente dopo aggiunta di acqua; 

 la si raccoglie su filtro, la si lava, e, dopo avervi aggiunto un eccesso di 

 soda caustica, la si sottopone alla distillazione in una corrente di vapor 

 acqueo. Passa un prodotto incoloro, che subito cristallizza e che fonde tra 80° 



0) NH 2 in 1. 



( 2 ) Gaz. Chim. It., voi. IV, 370.' 



