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Chimica. — Cumarine carbossilate (0. Nota di P. Biginellt, 

 presentata dal Corrispondente L. Balbiano. 



* In una Nota pubblicata alla R. Accademia dei Lincei intorno ad un 

 isomero della Frassetina ( 2 ), accennai al tentativo di sintesi di questa interes- 

 sante cumaruia. Essendomi riusciti vani i tentativi fatti mediante la reazione 

 di Pecbmann ( 3 ) coll'acido malico sopra il diossimetilidrochinone, provai con 

 quella di Pechmann e Duisberg ( 4 ) coli' etere acetilacetico in presenza di un 

 disidratante. Questa reazione mi condusse alla ,?-metilfrassetina che descrissi 

 nella Nota sopracitata. 



« Allo scopo di riuscire ad una tale sintesi ho applicato la reazione di 

 Pechmann e Duisberg all'etere ossalacetico. Questo etere, fatto reagire sopra 

 i diversi fenoli, mi doveva in primo luogo portare ad una nuova serie di cuma- 

 rine, carbossilate nella catena laterale. Pino qui le previsioni si avverarono 

 come descriverò in seguito. Questo genere di cumarine poi, spero, mi porgerà 

 il mezzo di arrivare alla sintesi delle cumarine vere prive di carbossile. 



« Per ora mi limito, con questa prima Nota, a descrivere la reazione 

 sopra citata applicata all'idrochinone ed i composti che con esso si ottengono; 

 riservandomi in una prossima Nota, di descrivere la stessa reazione estesa 

 ad altri fenoli, ed altri composti che da tali cumarine si possono ricavare. 



Metaossicumarine /?-carbossietilate. 



« Si ottengono queste cumarine operando con gr. 5 di idrochinone, gr. 16 

 di etere ossalacetico e gr. 30 di acido solforico concentrato. Dapprima si fa 

 sciogliere l'idrochinone nell'etere ossalacetico riscaldando fra 50°-60°, la solu- 

 zione poi si versa a poco a poco nell'acido solforico procurando di agitare con- 

 tinuamente. Il liquido, che prende una tinta oscura, si lascia a sè per qualche 

 tempo affinchè quasi si raffreddi, e poi si versa pure a poco a poco in un 

 bicchiere contenente ghiaccio pesto. In questo modo si separa quasi subito una 

 sostanza solida di color giallo. Si lascia però il tutto a sè per 12-24 ore affinchè 

 tutta la massa si sia completamente separata e solidificata, poi si raccoglie, si 

 lava con acqua e si fa cristallizzare dall'alcool diluito oppure dall'etere. Si 

 ottengono in questo modo spesso due sostanze diversamente cristallizzate, che 

 si separano per differenza di solubilità. 



(*) Lavoro eseguito del Laboratorio di Chimica farmaceutica della E. Università 

 di Roma. 



( 2 ) Rendiconti dell'Accademia dei Lincei, voi. VII, 2° sem., fase. IV. 



( 3 ) Pechmann, Berichte, 17, 929. 



( 4 ) Pechmann, Duisberg, Berichte, 16, 2122. 



