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« La preparazione del 



Monochetazocanfadione (') (monochetazocanforchinone) 



/CO 

 C 8 H 14 < | 



X C . N 2 



l'ho già descritta nella Nota citata. Questa sostanza presenta tutti i caratteri 

 dei diazocomposti ( 2 ) e per azione degli acidi, degli alogeni ecc., dà origine 

 a prodotti che descriverò altrove. 



« Per azione del calore il monochetazocanfadione perde tutto o parte del 

 suo azoto e dà origine ad un miscuglio di prodotti di cui accennerò per ora 

 a due soltanto. 



moria ultimamente comparsa (Beri. Berichte XXVII, 59) Curtius ha dimostrato che l'am- 

 minoacetonitrile CN.CH 2 .NH 2 , per azione dell'acido nitroso, dà una sostanza, che con 

 grande probabilità è il diazoacetonitrile CN.CH.N 2 . 



Io aveva del pari rilevata l'analogia che esiste fra le chetoammine R.CO.CH.NH 2 . — 

 e le idrazidi R.C0.NH.NH 2 , p.e. l'ippurilidrazina. Secondo Curtius (Beri. Berichte XXIV, 

 3343) questa sostanza, per azione dell'acido nitroso, dava origine al derivato 



C 6 H 5 .C0.CH 2 .C0.NH.N=N.0H. 

 Dopo la comparsa del mio lavoro, Curtius ripetendo l'analisi di questa sostanza "ha trovato 

 che essa realmente contiene una molecola d'acqua in meno, e che perciò è da rappresen- 

 tarsi con la forinola C 6 H 5 . CO . CH 2 CO . N : N 2 (Beri. Berichte, XXVII, 779). 



Le previsioni cui mi avevano condotto i miei concetti teorici non potevano avere 

 una conferma più esplicità e più ampia. 



(!) Per non introdurre nuovi nomi ho addottata la nomenclatura ultimamente pro- 

 posta da Adolfo von Baeyer (Ber. XXVII, 436). 



( 2 ) Nell'ultima edizione del Manuale del Beilstein (pag. 1492) viene fatto osservare 

 che la costituzione dei diazoeteri data da Curtius non dà ben ragione della loro analogia 

 coi diazoderivati aromatici e che l'etere diazoacetico meglio si potrebbe rappresentare con 

 la forinola : 



CH N 



Il il ■ 



(C 2 H 5 0).C . 0 . N. 



A me sembra che questa ipotesi, per ora, non sia necessaria e che le reazioni di queste 

 sostanze si possano interpretare egualmente bene con la forinola primitiva. E noto che 

 quando si trattano i' diazoeteri con reattivi energici, p.e. gli alogeni, essi perdono facil- 

 mente il loro azoto per dare origine a prodotti di sostituzione: 



N, . C . K, R„ + X, X„ = N 2 + CX, X„ R, R„ . 

 In altre condizioni però i diazoeteri si comportano in modo diverso. Quando p. e. si tratta 

 l'etere diazoacetico con l'etere di un acido non saturo, i due atomi di azoto si manten- 

 gono riuniti, ma uno si stacca dal carbonio; si può ammettere che questa metamorfosi 

 segua lo schema : 



N N 



|| yQ , r r > N — N . CU, R„ 

 N ' 



e le due valenze rimaste libere vengono saturate per soluzione di un legame nel composto 



