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renze di caratteri fisici, manifestarsi con una diversa capacità di reagire dei 

 costituenti fra loro, durante la formazione. 



« Ora queste solfine, nell'ipotesi di una diversità fra le quattro valenze 

 dello solfo, dovrebbero differire solo per la valenza occupata dai diversi gruppi. 

 Difatti è evidente che l'etile nella (I) non occuperebbe la stessa valenza che 

 nella (II), e così pure il metile nella (III) non occuperebbe la stessa valenza 

 del metile nella (IV). Dunque, sempre nell'ipotesi accennata, è naturale che 

 se il gruppo alchilico si unirà a preferenza con una che con un'altra valenza 

 dello solfo si avrà, a parità di temperatura, una maggior velocità di forma- 

 zione del joduro solfinico quando il gruppo potrà occupare il posto preferito 

 senza spostarne un altro che già lo occupa. 



« Partendo appunto da tale concetto, ho intrapreso lo studio di questa 

 velocità di reazione. 



« Dovetti operare a temperatura bassa (0°) onde non incorrere negli er- 

 rori che possono produrre le reazioni secondarie, per le quali si finisce ad avere 

 la sostituzione dei gruppi alchilici più alti con i più bassi. 



« La temperatura venne mantenuta con ghiaccio finamente pesto in un 

 apparecchio dal quale poteva scolare l'acqua. 



« Il metodo è identico a quello da me seguito per la determinazione 

 della velocità di formazione della trietilsolfina e descritto nella mia Nota 

 sopra accennata. 



« Il tempo venne misurato in ore. Il calcolo venne fatto con la solita 

 equazione delle reazioni bimolecolari, che, nella sua espressione finale, si riduce 

 come è noto a 



t A — x 



dove x rappresenta la quantità trasformata su 100 parti di miscuglio equi- 

 molecolare, A = 100 rappresenta il miscuglio equimolecolare primitivo, t 

 il tempo in ore. 



« In un caso ho dovuto, in causa della grande velocità di formazione, 

 sottrarre alla quantità trasformata e al tempo un coefficiente iniziale. 



« Il solfuro di etile bolliva a 92° (corr.) alla pressione di 755 mm. a 0°. 



ti II solfuro di metile bolliva a 37°.5 (colonn. nel vapore) a 758 mm. a 0°. 



« Il solfuro di metile preparato secondo il metodo di Kriiger bolliva 

 a 66°.5-67°.5 (colonna nel vap.) alla pressione di 763 mm. a 0°. 



« Il joduro d'etile bolliva a 72°.5-73°.5 (colon, nel vapor.) alla pressione 

 di mm. 762.2 a 0°. 



« Il joduro di metile bolliva a 43° (colonn. nel vapor.) alla pressione di 

 mm. 763°. a 0°. 



Rendiconti. 1894, Voi. Ili, 1° Sem 65 



