essere certamente il composto più metilato o avente dei metili in reazione 

 quello che si doveva formare con maggiore velocità; perchè, come ho fatto 

 rilevare in altra mia Nota, mentre è facile fissare all'atomo di solfo un re- 

 siduo alchilico più basso quando questo è già legato ad un altro più elevato, 

 la reazione inversa non avviene o quasi ; e così pure nelle solfine si osserva 

 una tendenza al composto contenente un numero minore d'atomi di carbonio. 



« Se questi fatti sieno poi causa o conseguenza è difficile determinarlo. 

 Una certa idea però si può avere vedendo il comportamento di detti joduri 

 in altre reazioni. 



« Dallo studio fatto da W. Hecht, M. Conrad e C. Brùckner sulla velocità 

 di formazione degli eteri dagli alcoolati e joduri alchilici, tolgo i seguenti nu- 

 meri (*): 



24° AC 30° 

 ) joduro di metile 0.03136 0.06487 



Etilato SOdiCO COn \ ■ -, ■,. nnncnor, r^r^A 



) joduro di etile 0.002477 0.05124 



Metilato sodico con 



joduro di metile 0.007597 0.01571 

 joduro di etile 0.001167 0.002414 



« Anche qui si vede come la reazione sia molto più veloce quando vi 

 è lo joduro di metile in reazione. 



« Nel lavoro di Menschutkin sulla velocità di reazione degli alchili alo- 

 genati colle ammine organiche ( 2 ), venne determinata quella di vari joduri 

 alchilici con la trietilammina. L'operazione venne fatta in soluzione di 15 

 volumi di benzolo e alla temperatura di 100° 



AC 



joduro di metile 0.665 

 joduro di etile 0.00584 



trietilammina 



« Anche qui è sempre lo joduro di metile quello che ha la maggior velocità 

 di reazione. Però nei casi considerati da Hecht, Conrad e Brukner, la reazione 

 è affatto diversa da quella da me studiata. Nella formazione degli eteri è 

 una doppia decomposizione che avviene; mentre la formazione delle solfine 

 è una vera addizione, piuttosto del tipo considerato dal Menschutkin ; ma però 

 da questo ancora molto diverso, perchè è in un caso il joduro di trietilmeti- 

 lammonio che si forma, mentre nell'altro è quello di tetraetilammonio, e poi 

 la reazione si operò in soluzione. 



« Del resto, dando anche la dovuta parte all'influenza del joduro alchi- 

 lico nell'accelerazione, resta sempre strano il comportamento così diverso dei 

 due joduri nella formazione dello stesso composto ; qui dove non si può par- 



( J ) Beitràge zur Bestimmung voti A/finitàtskoe/fizienten. Zeitschrift fur Physikalische 

 Chemie. voi. IV, pag. 273, ann. 1889. 



( 2 ) Beitràge ziir Kenntniss der Affìnitàtskoeffizient. ecc. Zeitschr. f. Physik. Chom. 

 voi. V, pag. 589, ann. 1890. 



