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E. MULDER ET H. Gr. L. VAN DER MEULEN. 



Sur la valeur calorimétrique de As 2 0 3 Aq,00. 



D'abord nous ferons la remarque, qu'il ne faut point perdre 

 de vue, que l'expression thermochimique As 2 0 3 Aq,00 a une 

 tout autre signification que celle de As 2 0 3 Aq , 2 0. En effet, 

 la dernière représente la chaleur de combinaison de deux 

 atomes d'oxygène libres avec As 2 0 3 Aq, tandis que la 

 première se rapporte à une molécule d'oxygène ordinaire. 



Or l'on croyait pouvoir déterminer indirectement la valeur de 

 As 2 0 3 Aq,00 en oxydant une solution aqueuse d'acide arsé- 

 nieux au moyen d'acide iodique et en se servant en même temps 

 de plusieurs autres constantes (voyez plus bas). C'est de cette 

 manière, que Thomsen 1 ) crut pouvoir adopter pour la valeur 

 de As 2 0 3 Aq, 00 78360 c, tandis que Favre et Silbermann 2 ) 

 donnèrent 78200 c. 



Pour répondre à la question , jusqu'à quel point peut être 

 déterminée la constante de As 2 0 3 Aq,00, il faut d'abord faire 

 attention à celle de As 2 0 3 Aq, 2 0 ; la raison en sera donnée plus 

 tard. Pour trouver la valeur de As 2 0 3 Aq, 2 0 au moyen de l'acide 

 iodique , il faut avoir cinq équations thermochimiques , à savoir : 



1) 2 I0 3 HAq, 3 As 2 0 3 Aq — 3 (As 2 0 3 Aq, 2 0) — 2 IHAq, 3 0). 



2) IHAq, 3 0 = 1, 3 0, H, Aq — I, H, Aq. 



3) 5 IHAq, I0 3 HAq—3 (2H,0)— 5 (I,H,Aq)— I, 3 0,H,Aq+3(I, I). 



4) IKAq,Clz=Cl,H,Aq— I,H,AqH-KOHAq,HClAq— KOHAq,HIAq. 



5) Cl, H, Aq = Cl, H + Cl H, Aq. 



On peut déterminer directement par l'expérience: 

 2I0 3 HAq, 3 As 2 0 3 Aq. 

 5 IHAq, I0 3 HAq. 

 KOHAq, HClAq. 

 KOHAq, HIAq. 

 L'observation ne donne pas directement : 



IKAq, Cl 

 Cl, H 

 2 H, 0. 



1 ) f. pr. Chem., XI, p. 447, 177. 



2 ) J. de Pharm. Chim., XXIV, p. 24 (Nous n'avons pas lu ce mémoire). 



