280 J. H. VAN 't HOFF. MATÉRIAUX POUR LA CONNAISSANCE 



2. Action du brome sur l'acide ey anacétique. 



Lorsqu'on ajoute du brome à une solution aqueuse d'acide 

 cyanacétique, et qu'on chauffe, il s'opère bientôt une réaction, 

 qui donne lieu à un dégagement d'acide carbonique et d'acide 

 bromhydrique ; dans le liquide se déposent, après le refroidisse- 

 ment, des cristaux de bromure d'ammonium, et en même temps 

 se rassemble sur le fond du vase une huile pesante, qu'on re- 

 connaît facilement pour du bromoforme , par exemple, à la propriété 

 de fournir avec la potasse un abondant dégagement d'oxyde de 

 carbone. La réaction se laisse donc représenter en partie par 

 l'équation : 



(CN) CH 2 . C0 2 H + 2H 2 0 + 3Br 2 :zz 

 CHBr 3 + 2C0 2 +BrNH 4 4-2BrH. 



Pour apprendre, toutefois, à connaître avec plus de précision 

 les différentes phases que cette réaction parcourt, le bromoforme 

 fut chassé du liquide obtenu , en le distillant par la vapeur d'eau, 

 puis le résidu fut agité avec de l'éther. La solution éthérée laissa , 

 après que l'agent dissolvant eut été vaporisé , un liquide fortement 

 acide, qui, traité par une petite quantité d'eau, donna lieu au 

 dépôt d'un corps cristallin. 



La nouvelle combinaison fondait à 142° et avait une odeur pi- 

 quante désagréable. Le dosage de l'azote donna: 



Poids de la matière : 0,2996 gr. ; volume de l'azote : 18 ce. ; 



température : 10°,5 C. ; hauteur barométrique 766,2 mm. 5 

 d'où l'on déduit pour la proportion d'azote : 7,23 %. 



Comme ce chiffre concordait avec la proportion (7,03 %) exigée 

 par le bibromacétonilrile , corps inconnu jusqu'ici, mais dont la 

 formation n'était à priori pas improbable , je dosai aussi le brome : 



Poids de la matière : 0,1335 gr. ; poids du bromure d'argent, 



y compris la cendre du filtre : 0,2553 gr. ; poids de la cendre 



du filtre : 0,0043 gr.; 

 ce qui donne pour la proportion de brome : 80,36 °/ 0 , tandis 

 que la formule: 



CN. CBr 2 H 



en exige 80,40 °/ 0 . 



