282 J. H. VAN 't HOFF. MATERIAUX POUR LA CONNAISSANCE 



prochée de celle dont nous nous occupons. M. Petrieff 1 ), en faisant 

 agir le brome sur l'acide malonique, a vu se dégager un gaz 

 incolore, peut-être l'acide carbonique; son acide bibromomalique 

 était mêlé d'un acide visqueux , peut-être l'acide bibromacétique ; 

 enfin, il a vu se séparer un liquide lourd, indubitablement le 

 bromoforme. Selon toute probabilité , M. Petrieff et moi avons donc 

 observé des réactions entièrement analogues: 



Acide maloniqne. 



a. (C0 2 H) CH 2 . C0 2 H + 2Br 2 = (C0 2 H)CBr 2 . C0 2 H+ 2Br H 



b. (C0 2 H) CBr 2 . C0 2 H bzj 00, 4- (C0 2 H) CBr 2 H 



Acide cyanacétique. 



a. (CN). CH 2 . C0 2 H + 2Br 2 = (CN) CBr 2 . C0 2 H + 2Br H 



b. (CN) CBr 2 . C0 2 H = CO + (CN) CBr 2 H. 



Si l'on ajoute que du bromoforme prend également naissance 

 quand le brome réagit sur l'acide malonique 2 ) , et que dans cette 

 réaction on a tout lieu de croire qu'il commence par se former 

 de l'acide malonique: 



C0 2 H. CH (OH) CH 2 . C0 2 H + 2Br 2 + H 2 0 — 

 C0 2 4- 2 HBr -h C0 2 H.CH 2 .C0 2 H, 



on a un second argument en faveur de la présomption que le 

 liquide lourd de M. Petrieff était du bromoforme. 



En ce qui concerne la seconde phase de notre réaction , à savoir, 

 la transformation du bibromacétonitrile en bromoforme, on doit 

 remarquer qu'elle se passe en présence de l'eau et de l'acide 

 bromhydrique , ce qui rend très vraisemblable qu'elle débute ainsi : 



CBr,H. CN H- 2H 2 0 + BrH = BrNH 4 + CBr 2 H. C0 2 H ; 

 une nouvelle molécule de brome convertit alors l'acide bibroma- 

 cétique en acide tribromacétique : 



CBr. 2 H. C0 2 H + Br 2 =sc CBr^. C0 2 H + BrH, 



lequel acide tribromacétique se dédouble aisément suivant l'équation: 

 CBr 3 . C0 2 H = C0 2 + CBr 3 H. 



1) Berl. Ber., VII, 400.. 



2) Kekulé, Lehrbuch, II, p. 176. 



