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J. A. ROORDA SMIT. REACTION DU SULFITE 



A cause de ce défaut d'accord, j'ai voulu répéter la réaction de 

 Piria, Carius et Hilkenkamp. 



J'avais obtenu ma nitrobenzine par la distillation de la nitro- 

 benzine du commerce ; la distillation ne fut pas poussée au-delà de la 

 moitié de la masse primitive , pour prévenir l'explosion de la dinitro- 

 benzine qui pouvait se trouver en mélange. 



Le sulfite d'ammoniaque fut préparé en conduisant SO 2 et NH 3 

 humides dans l'alcool absolu. Cette méthode (de Muspratt) est 

 la seule bonne pour obtenir ce sel pur. Si l'on fait passer trop 

 de SO 2 , le sulfite acide se dissout dans l'alcool, mais on peut 

 le précipiter en faisant arriver NH 3 en plus grande abondance. 

 Le sel ainsi préparé fut conservé sous une couche d'alcool absolu , 

 pour le préserver du contact de l'air et par conséquent de l'oxy- 

 dation; il ne contenait pas trace de sulfate. 



60 grammes de nitrobenzol et 170 grammes de sulfite d'am- 

 moniaque, — c'est-à-dire, 1 molécule du premier pour 3 molécules du 

 second , — additionnés de 1 litre d'alcool absolu , furent chauffés 

 au bain-marie, dans un matras à réfrigérant ascendant. Pour 

 maintenir la réaction alcaline , j'ajoutais du carbonate d'ammoniaque. 

 Mais celui-ci , qui se dissocie fortement à cette température , se dé- 

 posait à l'état cristallin dans le réfrigérant, qu'il finissait par 

 obstruer. Pour remédier à cet inconvénient , je plaçai sur le ma- 

 tras un ballon-allonge d'environ 1 litre de capacité , auquel étaient 

 adaptés deux réfrigérants, qu'on enlevait tour à tour pour les 

 débarrasser du dépôt de carbonate d'ammoniaque. 



Après avoir ainsi chauffé pendant 2 jours, je constatai qu'il 

 y avait encore une quantité notable de nitrobenzine dans la masse 

 réagissante. Après 4 jours d'application de la chaleur, toute la 

 nitrobenzine avait disparu. Le liquide , séparé par le filtre du sul- 

 fate d'ammoniaque déposé, fut alors abandonné à la cristallisation. 



Une autre préparation eut lieu d'après la méthode de Carius. La 

 réduction de la nitrobenzine, dans ce cas, s'acheva un peu plus vite. 



Dans une troisième opération, je pris un petit excès de nitro- 

 benzine, et suivis de nouveau, quant au reste, la méthode de 

 Hilkenkamp. 



