Le cas le plus intéressant et te plus ancien, puisqu'il date de 

 1864, est la transformation du citrate tri-éthylique en son acétate 

 (J. Wisicenus). 



l,H 5 0) CO-CH 2 \ 



■0(GO-GH 3 ) 



D. — L'intensité de cette influence modificatrice subie par l'hy- 

 droxyle alcool tertiaire, dépend, comme on vient de le voir déjà, 

 du nombre atomique des radicaux étrangers dont elle est l'ori- 

 gine; mais elle dépend aussi de leur degré de rapprochement.il 

 est quelques faits à signaler qui prouvent que cette influence ne 

 s'exerce que dans un fort étroit voisinage. 



En ce qui concerne le chlore et l'oxygène, on peut dire qu'il suffit 

 de l'intercalalion d'un seul atome de G entre les composants 

 G Cl, GO (OH) dune part, et G - (OH) d'autre part, pour rendre, 

 totalement ou presque totalement, à l'hydroxyle de celui-ci, son 

 caractère originel et normal. C'est ce qui résulte de la compa- 

 raison à faire entre les deux chlorhydrines tertiaires en C 5 



CH 3 CH 3 GH 3 GH 3 



V Éb. 140° V Eb. 166o 



a) C(OH) et p) G (OH) 



GH Cl CH 2 

 GH 3 CH 3 Cl 



Dans la chlorhydrine p\ éther chlorhydrique primaire CH 2 Cl, le 

 composant G (OH) s'éthérifie aisément par H Cl aq. fumant, beau- 

 coup plus aisément que le même composant de la chlorhydrine a, 

 éther secondaire ÇH CI, qui réclame l'application de la chaleur. 

 La chlorhydrine tertiaire en G G 

 H 3 G 

 H 3 G 



> C(0H)-CH 2 -CH 2 -CH 2 C1 (* 



(*) Cette chlorhydrine en C fi . produit de l'action de H 3 C-Mg-Br surCH 2 Cl- 

 CH 2 ) 2 -CO(OCH 3 ) n'est pas distillable sous la pression ordinaire. Elle se 

 dédouble dans ces conditions en eau et ™* > C = CH - CH 2 - GH 2 Cl, éb. 1», 

 composé qui fera l'objet d'un travail spécial. 



