TENSIONS DE VAPEUR DE MELANGES TERNAIRES. 



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déplace de yl en C. Admettons à présent que la courbe de distilla- 

 tion du résidu soit tangente en C à la courbe de vaporisation 3; cela 

 veut dire qu'en allant de C vers B le résidu repasse i)ar la courbe 3 et 

 revient en J) sur 4; de C à 1) la pression augmente donc au lieu de 

 diminuer. Si la courbe de distillation du résidu touche en /) la courbe 

 de vaporisation i, une distillation ultérieure doit faire revenir le résidu 

 sur les courbes de vaporisation S, 2 et 1^ et en même temj)s la tension 

 de vapeur s'abaisse de nouveau. Soit le point de la courbe des liquides 

 du système des trois pliases oii le résidu quitte le champ hétérogène; à 

 partir de ce point le résidu suit la courbe de distillation expérimentale 

 JIF, le long de laquelle la pression va évidemment en diminuant. 



Les deux parties expérimentales A B et EF de la courbe de distilla- 

 tion sont donc raccordées par la portion théorique BCDE. D'a})rès 

 notre supposition que cette portion est tangente en C et B aux cour- 

 bes de vaporisation, la pression doit d'abord diminuer de B en C, aug- 

 menter ensuite de C jusqu'en B et finalement diminuer de nouveau 

 dejjuis D jusqu'en E. Par distillation du mélange A, la tension de 

 vapeur diminue donc jusqu'en B j)endant que le résidu reste homogène; 

 si par un phénomène de retard la séparation en couches ne se produisait 

 paS;, le résidu se déplacerait vers C et en même temps la pression dimi- 

 nuerait encore. Le résidu ue saurait toutefois venir jusque sur la por- 

 tion CD^ car sur cette portion la tension augmenterait et l'ébuUition se 

 ferait en quelque sorte avec explosion. 



Nous avons trouvé précédemment (chap. II P), entre la variation de 

 la pression et celle de la masse moléculaire u du résidu, la relation: 



(IP ^ fi G^-i— 2 ^1 {.ri — .^^) (//i— .//) + h [fh—ijf 

 du — ^^^1-0 ' 



o\\ J\.Q est négatif. Aussi longtemi^s que r\f\ — .^i^ est positif, et tel 



dP 



est certainement le cas en dehors de la courbe binodale, — - est positif. 



du 



Comme il diminue continuellement pendant la distillation^ du. est négatif 

 et il doit donc en être de môme de dP, c.-à-d. que la tension de vapeur 

 diminue. Il en est ainsi sur les parties AB et BP de la courbe de dis- 

 tillation de la fig. 53. 



Sur la partie BCBB les circonstances peuvent être tout autres. En 

 partant de B nous trouvons d'abord des valeurs positives de fi/i — Si"^, 

 puis cette expression s'annulle et devient négative; en 7i' elle redevient 



