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V. A. H. SCHREINEMAKERS. 



Nous concluons de là que 



,,Si Von ajoute a température constante mie troisième composante a 

 un mélange hinaire séparé en deux couches, la tension de vapeur i élève 

 quand la concentration de la nouvelle composante est plus grande dans la 

 vapeur que dans le mÂlange réduit; elle s' abaisse au co7itraire quand la 

 concentration dans la vapeur est la plus faille ^ 



Si Ton remplace l'expression ^mélange rédtiit" par liquide, on con- 

 state que Tanalogie avec la règle pour une substance pure est parfaite. 



Représentons par Co la concentration dans la vapeur et par ci celle 

 du mélange réduit; si nous représentons en outre par A F T augmenta- 

 tion que subit le volume quand une quantité du mélange réduit conte- 

 nant 1 mol. Â passe à Tétat de vapeur, nous j)Ouvons écrire Téquation 

 (115) sous la forme: 



dP _RTe-e, 



oii Ton a donc: — xi)ci == {d-.^ — x)7/i -\- — 'JC\)yi' 



La concentration c^ est évidemment toujours positive; quant à la 

 valeur de ci, elle peut être positive ou négative. Deux cas peuvent en 

 effet se présenter: 



1. La vapeur a une composition telle qu'elle peut être formée par 

 un mélange des deux couches liquides. On a donc Xi où, 

 comme nous venons d'admettre, x^'^x^. Les différences x.^ — xi, x.-, — x 

 et x—xi sont donc toutes positives, de sorte que ci aussi est positif. 



2. La vapeur a une composition telle qu'elle s'obtient avec une des 

 couches aux dépens de T autre. Dans ce cas on a ou bien x.^ ^ x, 

 ou bien x ^ x.^ > xi, de sorte que ci peut devenir négatif. 



On voit ainsi que la solubilité réduite de la nouvelle composante 

 est toujours positive quand la vapeur peut s'obtenir par mélange des 

 deux couches. Dans le cas contraire la solubilité réduite peut devenir 

 négative. 



Prenons comme exemple le mélange binaire d'eau et de phénol, sépa- 

 rable en deux couches au-dessous de 68°. Ainsi que je l'ai montré anté- 

 rieurement, la vapeur a une composition telle que la couche aqueuse 

 peut se séparer en vapeur et en la couche riche en phénol. Par addition 

 d'une troisième composante, la solubilité réduite ]^eut donc devenir 

 négative. Tel n'est pourtant pas le cas pour l'acétone, où ci a, comme 

 je le fera voir plus tard, une valeur positive, mais telle que Cy ^ ci. 



