344 



J. D. VAN DER WAALS. 



troisième^ le tout formant une phase homogène; on trouve alors pour 

 Ç une exj^ression ([uc j'ai déjà donnée antérieurement savoir 



Ç = MB y I ( 1- % (1- X ~>f) + log + y logif \ + 



+ — MRTlog (.v — — | + + Bi/ + C 



De cette équation c doit être éliminé à Taide de T équation d'état, de 

 façon qu'elle ne contienne plus que les seules variables p, 1\ u- et^. J'ai déjà 

 fait voir -) qu"en général cette surface ^ se compose de trois nappes_, 

 que Ton pourrait distinguer sons les noms de nappe liquide, nappe 

 vapeur et nappe labile. 



A un point de vue purement expérimental il n'est pas nécessaire de 

 connaître ces trois nappes et la façon dont elles se raccordent, puisque 

 seuls les états représentés par la nappe inférieure sont stables. Les 

 autres sont instables ou métastabiles et ne peuvent donc être réalisés que 

 par des phénomènes de retard. Mais déjà dans Tétude d'une substance 

 simple nous avons reconnu la nécessité de la connaissance des états 

 labiles pour rétablissement des règles de coexistence; on se rappellera 

 p. ex. le critérium de Maxwell pour la détermination de la pression 

 de coexistence, et pour un mélange binaire il était nécessaire de con- 

 naître le pli de la surface pour déduire les phénomènes critiques. 

 Dans tous ces cas la relation entre ce qui est accessible à l'observation, 

 en dehors de deux limites déterminées, ne peut être bien comprise que 

 moyennant la connaissance des états irréalisables, situés entre ces limites, — 

 c. à d. en admettant la continuité entre ces divers états. 



Nous voyons donc que pour un mélange binaire la fonction Ç ne 

 peut rendre de grands services que si nous connaissons la relation entre 

 les trois nap])es dont il vient d'être question, donc aussi la forme de 

 la surface Ç pour les phases labiles et métastabiles. Nous savons déjà 

 que la surface pour un mélange binaire présente un pli dans la région 

 des états instables et métastabiles; en dehors de ce pli la surface est 

 partout convexe, vue d'en dessous- Une section plane menée à travers 

 ce pli raccorde donc deux courbes convexes, situées de part et d'autre 

 du pli, à l'aide d'une courbe continue qui ne présente pas d'autre com- 



') Ces Archives, (2), 2, 71, 1898. 

 ibidem^ p. 69. 



