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418 J. D. VAN DER WAALS. 



Si Ton ne demande que les conséquences mathématiques de cette der- 

 nière équation, sans se préocuper de la possibilité de réalisation des 

 hypothèses que nous venons de faire au sujet des valeurs de [jf 

 (^"x^nUm et [jJ' on peut dire que si [jJ et (jJ ^j^,^ sont nuls les ligne 

 d^égale pression sont du second degré dans le voisinage immédiat de ce 

 point particulier. Afin que jj^n soit un maximum de pression possible, 

 il faut que le premier membre soit négatif pour toute valeur de d\ — 

 et y, — et cela exige que ,ot",,.„. et /y/'^,„ soient négatifs et 

 if^"" xmijmï^ <^ y-^"x,n l^"" u,n- Alors les lignes d'égale pression sont des ellip- 

 ses^ avec le point particulier comme centre. Pour des systèmes binaires 

 dont les com])osantes sont sans action chimique Tune sur l'autre, c.àd. 

 si l'on peut considérer les molécules comme simplement mêlées sans avoir 

 subi de modification, on a toujours constaté que [jJ' est négatif. On a 

 bien rencontré de pareils mélanges binaires avec minimum de tempéra- 



ture critique mais, le terme ]n'incipal de [j. étant — f \Y — 



minimum de entraîne encore une valeur négative de (jfjcj et jamais 

 on n'a constaté avec certitude un maximum de température criti- 

 que. Si ,c//'^„, et /y/',y,„ pouvaient prendre des valeurs positives avec 

 i^" xr^y" [j,n I> [(^'xraijm}^} ^^s llgucs d' égalc prcssiou seraient encore des 

 ellipses_, mais on aurait alors ^; et le système ternaire présenterait 



dans ce cas un minimum de pression, ce qui conduirait en même temps à 

 un minimum de pression pour les systèmes binaires. Si un système binaire 



pouvait présenter un maximum de 

 température critique et si Fou formait 

 un système ternaire dont une paire de 

 composantes présentait p. ex. un mi- 

 nimum de Ter et une autre un maxi- 

 mum, il se pourrait que (jJ'xn. et [jfy^ 

 eussent des signes différents, et le 

 point pour lequel (jJ^,,, et jv/^,,, = 0 

 serait un point stationnai re au point 

 de vue de la pression, c. à d. que les 

 ~y"^i lignes d'égale pression se couperaient 



'' toutes en ce point. 



Fig. 12. Dans la fig. 12 ci-contre j'ai repré- 



senté schématiquement Tallure des courbes d'égale pression, dans le 

 cas d'un maximum de pression pour les trois systèmes binaires et d'un 



