J. J. VAN LAAR. 



Nous savons toutefois que la valeur absolue de cette différence de 



. . + + 



potentiel diminue dès que la concentration des ions Hg^ dans la solution 

 devient plus petite. A un état de dilution extrême elle change de signe, 

 le mercure prenant une charge négative, la solution une charge positive, 

 de sorte que le mercure se comporte alors comme le zinc. 



Comment une pareille dilution peut-elle être obtenue à l'une des 

 électrodes ? 



A cet effet nous introduisons une force électromotrice ainsi que le 



représente la figure. Par suite du transport des ions, la solution devient 



+ + 



plus riche en ions Hg.y dans le voisinage de la grande surface mercurielle 



et s'appauvrit près de la petite. Par saite du transport de 8 0^ ou Cl 



+ + 



vers la grande surface, il se condense continuellement des ions //^^ 



(et // ou A') sur la petite. Mais, si le courant de Télément intercalé n'a 



eu qu'une très courte durée, la concentration des ions Hg^ près de la 

 grande surface n'a pratiquement pas changé, tandis que le change- 

 ment est au contraire considérable près de la petite, par suite de la 

 densité beaucoup plus grande du courant à cet endroit; d'autant plus que 



la concent]-ation des ions Jfg.^ est faible dès le commencement, par suite 

 de la solubilité très faible de Hg.^80;^ (ou Hg.^Cl.^. Cette diminution 

 considérable de concentration près de la petite surface mercurielle a pour 

 conséquence que le potentiel y varie rapidement, et l'on conçoit aisément 

 que par suite de cette polarisation „cathodique" le courant cesse bientôt 

 complètement ou presque ^). Si E est la force électromotrice de F élément 

 intercalé, Fintensité du courant sera nulle dès qu'à la petite surface mer- 

 curielle la différence de potentiel, primitivement Aq, aura pris une nou- 

 velle valeur A telle que 



A — Ao, 



d'oii résulte 



A = Aq + ^. (1) 



A partir de ce moment la concentration ne variera plus, c. à d. que 

 l'état stationnaire sera établi. 



Puisque Aq est négatif, A prendra la valeur 0 pour une valeur suf- 



^) Nous faisons abstraction de ce qu'on appelle le „courant résiduel", produit 

 par une lente dépolarisation due à la diffusion ; l'intensité de ce courant est en effet 

 excessivement faible. 



