SUE l'asymétrie de la courbe électrocapillaire. 



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fisamment grande de et changera de signe pour des valeurs de E plus 

 grandes encore. A chaque valeur de K correspond donc une valeur déter- 

 minée de de sorte que, en mesurant pour cliacune d'elles la tension 

 superficielle du mercure dans le tube capillaire^ on obtiendra une série 

 de valeurs que Ton pourra représenter une courbe 



y=/(A)ou = i''(A'), 



la courbe électrocainllaire. C'est sur cette courbe que je me propose de 

 donner ici quelques considérations. 



C'est avec intention que j'ai donné les développements précédents 

 d'une façon détaillée, parce qu'il est nécessaire^ pour les considérations 

 théoriques qui vont suivre^ que Ton se fasse une idée exacte de ce qui 

 se passe dans Télectromètre capillaire^ d'après les théories électrochimi- 

 ques récentes de Nernst^ Planck et d'autres encore. Les expériences 

 de MM. Palmaer ^) et Smith et de beaucoup d'autres expérimenta- 

 teurs ont confirmé ces théories d'une façon éclatante^ de sorte que l'an- 

 cienne théorie de v. Helmholtz^ dite du ^.^courant de charge", est actuelle- 

 ment abandonnée. Les forces électromotrices que l'on calcule au moyen de 

 cette dernière théorie ne s'accordent absolument pas avec les données 

 théoriques; par contre, si on les calcule au moyen de la théorie moderne, 

 l'accord est parfait. 



II. Nous allons à présent déduire deux relations. La première donnera 



A en fonction de la concentration des ions Bxji dans la solution ; la se- 

 conde nous fera connaître y comme fonction de A. 



Pour trouver les conditions de 

 l'équilibre entre le métal (mercure) 

 et la solution (qui doit donc contenir 

 des ions de ce métal), le métal étant 

 positif, la solutioii négative, nous 

 allons faire passer virtuellement un 



ion Hg^ de la solution dans le mer- 

 cure. Je rej)résenterai par 1^ PO" 

 Fi^- 2- tentiel thermodijnamiciue moléculaire 





+ + 







Hq 





2 



-) 







jsoj 





/ 



/ 





') Zeitschr. f. phys. Chem., 25, 265, 1898; 28, 257, 1899; 36, 664, 1901. 

 ') Ihidem, 32, 433, 1900. 



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