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crotonico, hanno comportamento crioscopico normale. La spiegazione di questo 

 fatto deve senza dubbio ricercarsi in ciò, che la formazione o la scissione di 

 un doppio legame apporta in un composto a catena aperta un' alterazione 

 della simmetria molecolare ben più. grande, che in un composto a catena 

 chiusa, e toglie quindi fra due composti che per tal modo differiscano la 

 capacità di formare soluzione solida. Ciò venne posto in rilievo da Garelli (i). 



Bisogna quindi, per trovare esempi di soluzioni solide fra composti a 

 catena aperta, sperimentare su sostanze che abbiano la stessa configurazione 

 molecolare. Kiister {^) osservò infatti che la tricloroacetamide, e la tribromo- 

 acetamide che si trovano certamente in tali condizioni, formano fra di loro 

 miscele isomorfe. Così pure secondo Rothmund {^) tetracloruro e tetrabromuro 

 di carbonio formano soluzione solida. In tali condizioni di identica configura- 

 zione molecolare si trovano senza dubbio fra di loro : cloroformio, bromoformio, 

 e jodoformio ; e rispettivamente cloruro, bromuro e joduro d' etilene. Il bromo- 

 formio ed il bromuro d' etilene vennero introdotti come solventi in crioscopia 

 rispettivamente da Ampola e Manuelli, e da Raoult. Era prevedibile che scio^ 

 gliendo in essi i rispettivi composti clorurati e jodm-ati si avesse formazione di 

 soluzione solida, e quindi anomalia di comportamento crioscopico. Era inoltre 

 lecito il formulare ipotesi sulla misura relativa di tali anomalie. Infatti è 

 noto che, quando si forma soluzione solida, la curva dei punti di congelamento 

 tende ad accostarsi alla retta che unisce i punti di congelamento dei due 

 componenti. Si poteva dunque prevedere che i composti clorurati, che hanno 

 temperature di fusione assai più basse di quelle dei derivati bromurati, 

 avrebbero presentata solo un' anomalia relativamente leggera ; e che invece 

 sarebbe stata fortissima quella presentata dai composti jodurati che fondono 

 a temperatura assai più alta. Tali ipotesi vennero completamente verificate 

 dall' esperienza. 



I. Determinasioni in bromoformio. 



Il bromoformio usato come solvente proveniva dalla ditta Kahlbaum; 

 fu purificato lavandolo con acqua alcalina, seccandolo, e distillandolo a pres- 

 sione ridotta. Si congelava a -|- S^jS. Ampola e Manuelli indicano la tem- 

 peratura 4- 7°, 8. 



Il cloroformio pur esso proveniente dalla ditta Kahlbaum, fu purificato 

 collo stesso metodo. Bolliva a 60°,5 e 750'^'". Esso fu raccolto in palline 

 tarate. Ecco i risultati di tre serie di determinazioni crioscopiche. 



Per la costante tenni il valore: A: =144 trovato da Ampola e Ma- 

 nuelli (4). 



(1) Gazz. chim. ital. 1894, II, 251. 



(2) Zeitschr. fiir Phys. Chemie, Vili, 584. 



(3) Zeitschr. ftìr Phys. Chemie, XXIV, 705. 

 ■ (*) Gazz. chim. ital. 1895, II, 91. 



