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« Se si dovesse tener conto di un coetììciente iniziale, sia perchè anche 

 nel primo momento si formano quantità non trascurabili di sostanza, sia per- 

 chè nel primo momento la mescolanza non è omogenea, oppure si hanno dei 

 fenomeni secondari perturbatori, come innalzamento di temperatura e altro, 

 allora bisognerebbe contare i tempi e le quantità non dal primo momento 

 della reazione, ma da un certo tempo in là. 



i. Nel caso mio però il miscuglio non avendo a freddo che un coeffi- 

 ciente iniziale trascurabile, come ho già dimostrato prima, non ho creduto 

 di occuparmene. 



« Il metodo sperimentale è il seguente : In tubetti affilati ad una estre- 

 mità, di una capacità di circa ce. 15 e precedentemente pesati, si introduce, con 

 una pipetta affilata, una certa quantità di un miscuglio fatto di pesi mole- 

 colari eguali di solfuro di etile e joduro di metile. Si chiudono con un dardo 

 di tìamma le estremità dei tubetti e si ripesano il più rapidamente possibile. 

 Il miscuglio ed i tubetti stanno sempre nel ghiaccio ; sa-lvo naturalmente du- 

 rante la pesata. I tubetti venivano poscia riscaldati alla temperatura voluta 

 mentre con un cronometro si determinava il tempo, trascorso il quale si leva- 

 vano dal termostato e si rimettevano nel ghiaccio ; quando avevano preso la 

 temperatura di zero (e questo avveniva dopo circa due minuti) si levavano 

 dal ghiaccio, si asciugavano rapidamente, si aprivano, si aggiungeva etere 

 anidi'o e si filtrava attraverso filtrino asciutto. Si lavava ripetute volte con 

 etere tubetto e filtro, e si lasciava spontaneamente evaporare l'etere che im- 

 beveva il filtro e che restava a bagnare il tubetto e il joduro di solfìna, quindi 

 si scioglieva in acqua, a questa si aggiungeva il piccolo filtro e si titolava 

 r iodio per mezzo di una soluzione decinormale di nitrato d'argento seguendo 

 il processo di Mohr. 



- Ho dovuto ricorrere al trattamento con etere, perchè tanto il joduro di 

 metile quanto il solfuro di 'etile precipitano un po' col nitrato d'argento e 

 specialmente quest'ultimo non permette di apprezzare il limite della preci- 

 pitazione; inoltre l'aggiunta d'etere ha un altro vantaggio, ed è quello di 

 rendere maggiormente insolubile il joduro di solfìna nel miscuglio di solfuro 

 d'etile e joduro d'etile, e di favorirne per conseguenza la separazione. A 

 questo contribuisce anche il raffreddamento del tubetto con ghiaccio fatto 

 precedentemente, cioè appena levato dal termostato per il quale si depongono 

 allo stato solido sulle pareti del tubetto quelle piccole porzioni che riman- 

 gono sospese nel miscuglio durante il riscaldamento e che rendono il liquido 

 opalescente. Solamente per alcune esperienze alla temperatura di 41° mi servii 

 di un termostato ad acqua; perle temperature superiori mi servii di un ter- 

 mostato il quale non è che un semplice bagno di vapori diversi a seconda 

 delle temperature che voleva avere. L'apparecchio che io ho costruito per 

 questo scopo non differisce essenzialmente da quello adoperato da F. Neubeck 



