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valori molto superiori a quelli trovati per tempi piccoli. La ragione, come 

 dissi, si deve ricercare in una reazione secondaria la quale avviene quanto 

 più s' innalza la temperatura e s'allunga il tempo della reazione. Se ne ha 

 indizio dal colore rosso che assume la massa di joduro solfìnico formatosi (anche 

 se fuori dell'azione della luce). Questa colorazione è dovuta evidentemente a 

 del jodio in parte libero, in parte combinato sotto una delle forme di polijo- 

 duro solfìnico. 



« Non ho creduto necessario per adesso di studiare attentamente i pro- 

 dotti di questa reazione secondaria e mi sono sempre limitato a scegliere i 

 tubetti dove il joduro solfìnico era bianco o quasi. È naturale dunque che nei 

 tubetti dove c'era una piccola quantità di jodio allo stato di poljoduro, il 

 quale al pari del semplice joduro di trietilsolfìna è insolubile in etere, si tro- 

 vasse una quantità di jodio maggiore e si calcolasse in conseguenza una 

 quantità di joduro di trietilsolfìna formatosi maggiore della reale. Si spie- 

 gano così gli aumenti di velocità trovati pei tempi lunghi. 



« La combinazione dell'ioduro di etile e del solfuro di etile è una rea- 

 zione limitata dalla reazione inversa, cioè decomposizione per opera del calore 

 del joduro solfìnico. La determinazione esatta dei limiti non riesce molto 

 facile appunto per la formazione dei composti rossi di cui ho parlato sopra. 

 Nondimeno dò qui alcuni numeri a questo riguardo. 



« Alla temperatura di 100 dopo 990 minuti il joduro di trietilsolfìna si 

 decompone per totalità, giacché non ne sarebbe rimasto inalterato che 0.65 

 per 100. La decomposizione però non è molto rapida perchè per 60 minuti 

 è quasi trascurabile. 



« Alla temperatura di 80° il limite di formazione sembra essere vicino 

 a 92 Vo, giacché in un tempo di 8150 minuti ottenni 92,21 "/o di joduro 

 solfìnico. Alla stessa temperatura la decomposizione raggiunge il 94,14 % 

 per 1455 minuti. Ma, ripeto, dò questi numeri con riserva per le ragioni 

 sopra dette. 



« È noto che i composti solfìnici, secondo l'osservazione già fatta da 

 Oefele (') e confermata poi dagli studi di Kriiger (2), Nasini e Scala (3), 

 Klinger e Maassen (^), si formano in maggior abbondanza in presenza di 

 una piccola quantità d'acqua, tanto che nella loro preparazione si consiglia 

 sempre di aggiungerla, Klinger e Maassen (^) osservano che veramente la 

 reazione è accelerata, ma il prodotto che si ottiene è meno puro. 



«Io ho cercato di studiare l'azione acceleratrice dell'acqua; tale studio 

 però presenta alcune difficoltà sperimentali, non potendosi in questo caso 



(1) Liebig's Annalen, t. CXXXII, pag. 82, anno 1864. 



(2) Journal fur praktische Chemie, t. XIV, pag. 193, anno 1876. 



(3) Gazzetta Chimica XVIII, pag. 62, anno 1888. 



(4) Liebig's Annalen, t. CCXLIII, pag. 199, anno 1888. 



(5) Memoria citata. 



Rendiconti. 1893, Vol. II, 2° Sem. 56 



