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precipitare con etere come nei casi precedenti e restando sempre un po" di 

 solfm'o sciolto nell'acqua, il che come dissi disturbava la titolazione. L'ana- 

 lisi in questi casi venne fatta nel modo seguente: aperto il tubetto si ver- 

 sava il contenuto in un imbuto a robinetto, si lavava il tubetto ripetute volte 

 con acqua in modo da non avere più di 25 ce. di liquido acquoso, si aggiun- 

 gevano 50 ce. di etere e si agitava. Si separava lo strato etereo, e l'acqua 

 rimessa nello stesso imbuto veniva agitata una seconda volta con etere a egual 

 volume, indi si separava il nuovo etere, si lavava l'imbuto con acqua e riu- 

 nitala alla prima soluzione, si scaldava verso i 50° per espellere l'etere e si 

 titolava al solito con soluzione di nitrato d'argento. Mi assicurai con parec- 

 chie prove in bianco che dopo il secondo trattamento con etere non rimane- 

 vano più tracce apprezzabili di solfuro e di joduro sciolto nell'acqua eterea 

 le quali potessero durante il riscaldamento dar luogo a joduro di solfina. 



« Tanto il solfuro di etile quanto il joduro di etile sono insolubili nel- 

 l'acqua, mentre il joduro di trietilsollìna è solubilissimo; siamo dunque qui 

 in presenza di un sistema non omogeneo al quale non si può applicare la 

 solita equazione, e d'altra parte non potevo aver dati sufficenti per applicarne 

 un'altra più complicata. Perciò mi limito a riportare i seguenti risultati 

 ottenuti : 



Tempo in minuti Percentuale di miscuglio trasformato 



Con acqua (volume eguale) Senza acqua 

 t= 66» 



30 3,21 — 



35 — 1,29 



120 8,73 — 



150 — 5,34 



t =80° 



150 17,34 — 



210 — 2,33 



t=-100" 



40 8,14 0 



« Le ipotesi più semplici che si possono fare per questa azione accele- 

 ratrice dell'acqua sono due: o ammettere che l'acqua, tenuto conto special- 

 mente che è un po' dissociata elettrolitticamente, abbia una funzione come 

 da intermediaria tra il joduro di etile ed il solfuro d'etile, formando idrato di 

 solfina ed acido iodidrico, i quali alla loro volta reagirebbero per dare joduro 

 di trietilsolfina e ricomporre l'acqua; ovvero la seguente: il joduro di trietil- 

 solfìna appena formatasi si scioglie nell'acqua ed in tal modo la reazione inversa 

 cioè la sua decomposizione per opera del calore è ritardata o evitata, giacché 

 sciogliendosi nell'acqua, come si può dimostrare esperimentalmente, esso subisce 

 la decomposizione elettrolitica in solfinione e jodione; ora si può e si deve 



