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rebbe in accordo colla teoria di van't Hoff), egli credette di dover concludere 

 che le miscele isomorfe non fossero soluzioni solide ('). Kiister abbandonò 

 però più tardi tale concetto (-). 



A queste conclusioni le quali vennero accolte dai piìi autorevoli scrittori 

 di chimica fisica nei loro trattati {^) si possono a parer mio rivolgere diverse 

 e non lievi obbiezioni. Io ho perciò stimato non inutile il portare un nuovo 

 contributo, sia di considerazioni teoriche, che di nuove esperienze allo studio 

 di questo importante problema. 



I. La curva di congelamento. 



Alla regola enunciata da Kiister fu subito mossa da Garelli ima seria 

 obiezione (''). Questo autore osservò che tale regola può trovarsi in contrad- 

 dizione con la teoria generale di van 't Hoff sulle soluzioni solide. Infatti 

 se si immaginano due sostanze isomorfe con punti di congelamento assai dì- 

 versi, potrebbe accadere che, sciogliendo quello che congela a temperatura 

 pili bassa nell' altro, se la miscela seguisse la regola di Kiister, si avesse 

 una depressione molecolare più forte di quella che sarebbe normale pel corpo 

 a temperatura di congelamento più elevata che qui funziona da solvente. Questo 

 fatto non potrebbe in alcun modo accordarsi colla teoria di van 't Hoff. Perciò 

 Garelli sperimentò su soluzioni di fenantrene in antracene ed in carbazolo coi 

 quali è isomorfo, e di cui fonde più basso di oltre 100 gradi. Se queste mi- 

 scele seguissero esattamente la regola di Kùster, si avrebbero delle depres- 

 sioni maggiori di quelle normali, per 1" antracene ed il carbazolo assunti come 

 solventi. Invece dalle esperienze risultò che si hanno depressioni sempre assai 

 inferiori a quelle calcolate colla regola di Kùster, ed alquanto inferiori al- 

 tresì a quelle normali. Del resto, prescindendo anche da questi casi-limiti, pos- 

 siamo osservare nel comportamento di tutte le miscele isomorfe un andamento 

 generale. 



Quando la differenza fra le temperature di congelamento dei due com- 

 ponenti è abbastanza grande, la curva di congelamento si trova tutta al 

 disopra della retta, colla quale dovrebbe coincidere secondo la regola di Kùster; 

 e se ne allontana tanto più quanto è maggiore tale differenza ; col diminuire 

 di questa la curva tende a coincidere colla retta; e quando la differenza è 



(1) Zeitsclir. f. Phys. Chemie, XIII, 446, nota (1894). 



(2) Zeitschr. f. Phys. Chemie, XVII, 357 (1895). 



(3) Ostwald, Allgemeine Chemie; 2 aufl., 1891, 1 Band, pag. 1028; Nernst, Theoretische 

 Chemie, 1893, pag. Ili; Van 't Hoff, Voiiesiingen u. theor. u. Phys. Chemie, 1 Heft, 1898, 

 pag. 50. 



(*) Gazz. chim. ital., 1894, II, 263. 



Kkndiconti, 1898, Vol. VII, 2" Sem. 19 



