valore K = 112.5. Per le soluzioni diluite di naftalina in j5-naftolo si ebbero 

 invece i seguenti risultati : 



Naftalina 



Abbassamento termometrico 



Depressione 

 molecolare 



Peso 

 molecolare 

 (K = 112.5) 



cn 1 lìfì m*aTii m i 

 OU i\i\J glaUllUl 



di p. naftolo 

 grammi 



di miscela 

 molecole 



secondo Kiister 



trovato 













CioHg ^ 128 



0.5271 



0.5895 



00.23.5 



00.22.5 



54.6 



264 



0.8344 



0.9300 



0°.37 



00.36 



55.2 



261 



1.1266 



1.2472 



0°.49.5 



0O.48.5 



55.3 



260 



1.6085 



1.7774 



00.70.5 



0O.G9.5 



55.3 



260 



1.9983 



2.1986 



0°.87.5 



0°.86.5 



55.4 



260 



2.4420 



2.6739 



1°.06 



1°.06 



55.6 



259 



3.2154 



3.4911 



1°.38.5 



r.4i 



56,1 



257 



5.7879 



6.1131 



20.43 



20.56 



56.6 



254 



Risulta quindi che le depressioni molecolari sono circa metà di quelle 

 normali. Il comportamento delle miscele di naftalina e di /?-naftolo è quindi 

 in accordo tanto colla regola di Kiister, quanto colla teoria di van't Hoff. 

 Quando però la regola di Kiister prevederebbe risiiltati in contraddizione con 

 quelli previsti dalla teoria di van 't Hotf essa non si verifica più; e le devia- 

 zioni sono di tal ordine di grandezza da non essere attribuibili ad errore 

 d'osservazione ('). Tali deviazioni sarebbero però secondo Kiister da attri- 

 buirsi al non perfetto isomorfismo delle due sostanze. Per sostanze perfetta- 

 mente isomorfe, essa dovrebbe secondo questo autore verificarsi perfettamente. 



Siccome però la regola di Kiister non ricevette sinora dimostrazioni teo- 

 riche, io mi sono studiato di ricercare ciò che su questo argomento può de- 

 dursi dalle leggi generali. Singolarmente adatta a risolvere tali problemi è 

 la regola della fase di Willard Gibbs (-). Cerchiamo di applicarla al 

 caso nostro. 



Nel caso delle miscele binarie di sostanze non isomorfe si hanno 

 — usando le solite rappresentazioni grafiche — le due curve di congela- 

 mento secondo che si parte dall' imo o dall' altro dei due componenti. Queste 

 curve sono il luogo di coesistenza di 3 fasi : la soluzione liquida, uno dei due 

 componenti allo stato solido, il vapore. Esse, rappresentando sistemi di w-f-1 

 fasi per n = 2 sostanze, sono sede di quello che Gibbs chiama equilibrio ete- 

 rogeneo completo. Neil' incontro di queste due cm-ve si ha un punto quadruplo 



(') Per le miscele di fenantrene ed antracene la deviazione massima è di 15o,39; 

 per quelle di fenantrene e carbazolo di 28°,39. 



(2) J. W. Gibds, Thermodinamische Studien. Leipzig, 1892; vedi anche W. Meyer- 

 hoffer, Die Phasenregel. Leipzig, u. Wien, 1893. 



