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mente enunciato la seguente forinola che esprime i fenomeni che interven- 



Q Q 



gono nella separazione di una soluzione solida: m= — — — ^ K, dove sono: 



m il peso molecolare del corpo sciolto, e Cs rispettivamente le concen- 

 trazioni delle soluzioni liquida e solida , J V abbassamento di temperatura, 

 e K la depressione molecolare costante del solvente. Per quanto questa for- 

 mola non sia rigorosamente esatta, essa può tuttavia applicarsi alle solu- 

 zioni diluite con approssimazione più che sufficiente. Infatti tale formola può 

 impiegarsi con grande approssimazione a calcolare i pesi molecolari nel caso 

 della formazione di soluzioni solide, come venne dimostrato da Beckmann 

 (Le), e poscia ripetutamente da me (^). Possiamo ora sostituire a K il 



valore 0.02 — e porre l' equazione sotto la forma : 



w 



mJiv 



(-'l ■ — ■ 



0.02 'P ■ 



Ora secondo Kiister dovrebbe nel caso delle miscele isomorfe essere 



fyi, 10 



Gi=Gs. In tal caso dovrebbe annullarsi il valore . Ma poiché m 



O.OZ i 



peso molecolare della sostanza sciolta, T e w temperatura assoluta di fusione, 

 e calore latente di fusione del solvente sono quantità essenzialmente positive 

 e finite, questa condizione può verificarsi solo quando sia J = 0 , cioè : perchè 

 la soluzione liquida e quella solida abbiano la stessa concentrasionej la 

 temperatura di congelamento di uno dei due componenti non deve alterarsi 

 per aggiunta dell' altro. Secondo che sia J positivo o negativo ; ossia secondo 

 che si parta nel considerare i fenomeni dal componente che ha temperatura 

 di congelamento più elevata, o viceversa sarà C«>>Cs, oppure Cs>-Gj. Queste 

 deduzioni sono, come si è visto più sopra, perfettamente confermate dall' espe- 

 rienza. Infatti Kiister trovò la quasi completa identità di composizione fra 

 le fasi solida e liquida in casi in cui la differenza fra le temperature di 

 congelamento dei due componenti era piccolissima. (Vedi sopra). 



Concludendo : tanto per V andamento delle temperature di congela- 

 mento, quanto pel coefficiente di distribuzione dei due componenti fra le 

 fasi liquida e solida, le miscele isomorfe seguono sempre completamente 

 la teoria generale di van 't Hoff sulle soluzioni solide. 



i}) Rendiconti di questa Accademia, 1898, 1° sem., pag. 170; Gazz. cMm. ital., 1898, 

 I, 250, 267. 



