— 320 — 



Abbiamo creduto interessante di riprendere lo studio dell' azione degli 

 acidi sulla santonina, tanto per determinare l' influenza sul potere rotatorio e 

 possibilmente isolare i prodotti di addizione, quanto colla speranza di otte- 

 nere qualcuno degli stereoisomeri prevedibili in teoria delle due desmotropo- 

 santonine. 



Le nostre prime ricerche hanno stabilito che il potere rotatorio della san- 

 tonina anche negli acidi orto fosforico, solforico e nitrico è molto più forte di 

 quello in solventi neutri, come risulta dal seguente specchio (i). 





izione 

 izione 

 i voi. 



rt 

 i~i 



Cd 



N O 



§45 o 



O rf . 



O 



*C 

 o 



*S ° 





SOLVENTE 



Concentra 

 della soli] 

 per 0/q ir 



Temperai 



Lunghe; 

 del tnl 

 mm. 



N > « 

 fi CD 



'> S S 



Potere roti 

 specific 



Annotazioni 



Acido ortofosforico, dens. 

 1,697 



3 0014 



27° 



220 



- 21°.46 



-325° 



La diminuzione del potere ro- 

 tatorio della soluzione in acido 

 ortofosforico è dovuta alla tras- 



Idem dopo 40 ore . . . 



3.0014 



27 



220 



— 15. 00 



-227 



formazione della santonina in 

 altri composti, dei quali già ne 



Acido solforico, dens. 1.82 



3.000 



27 



220 



— 27. 0 



-409 



abbiamo separato uno ben cri- 

 stallizzato, che sarà oggetto di 



Acido solforico, dens. 1,68 



2.994 



27 



220 



- 28. 8 



-361 



ulteriori ricerche. 



L'acido solforico modiilca la 



Acido nitrico, dens. 1,33 . 



0,960 



30 



220 



— 5.2 



— 246 



santonina prima di discioglierla, 

 il che fa ritenere non difficile 













la separazione del prodotto di 

 addizione. 



Le nostre successive ricerche, che ora verremo esponendo, ci hanno con- 

 dotto alla scoperta di due nuove desmotroposantoìiine una levo- 

 gira, fusibile a 194°, corrispondente all'acido destrosantonoso ; l' altra //?a/- 

 tiva^ fusibile a 198", corrispondente all' acido racemosantonoso. ■ 



Abbiamo appunto ottenuto le due desmotroposantonine già prevedute (2). 



Levodesmotroposantonina, 

 e sua trasformazione nell'acido destrosantonoso C'^H^°0'. 



Abbiamo preparato la levodesmotroposantonina nel modo seguente: 

 Una parte di santonina, ridotta in finissima polvere, si discioglie, a 

 freddo, in 30 parti di acido solforico puro (•^) e diluito (per un volume 

 di H^SO*, d. 1,82, un volume di acqua). Alla soluzione solforica si aggiun- 

 gono poco a poco altre 5 parti di acqua raffreddando ed agitando; quindi 

 il liquido si riscalda fra 50° e 60" per circa 24 ore, agitandolo spesso. Dopo 



(') Abbiamo impiegato un polarimetro di Wild, sensibile al decimo di grado, gentil- 

 mente messo a nostra disposizione dal prof. G. Grassi-Cristaldi, al quale esprimiamo i no- 

 stri sinceri ringraziamenti. 



[^j Andreocci, Gazz. voi. XXIII, parte 2% pag. 492. Andreocci pubblicherà una Nota 

 relativa alle stereoisomerie delle desmotroposantonine, degli acidi santonosi e dei loro 

 derivati. 



(3) Tracce di ferro producono la nota colorazione violetta della santonina, per cui il 

 prodotto della reazione viene anche colorato. 



