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Nella (I) esiste l' incognita fi^ conducibilità del sale supposto non idro- 

 lizzato. Questa conducibilità, in alcuni casi studiati da Bredig, venne deter- 

 minata aggiungendo un eccesso di base libera al sale per impedire l' idrolisi. 



Noi r abbiamo calcolata basandoci sopra l' osservazione fatta per la prima 

 volta da Ostwald (^) per gli anioni e confermata da Bredig (2) per i cationi, 

 che ioni aventi un numero superiore a 12 atomi possiedono una velocità di 

 migrazione, la quale non dipende in modo apprezzabile dalla natura degli 

 atomi, ma solo dal loro numero e le differenze sono tanto più piccole quanto 

 più grande è il numero d' atomi. Cosicché si può ritenere che la velocità 

 di migrazione dei cationi delle basi da noi esaminate oscilla di poco intorno 

 a 35. Esiste qualche eccezione specialmente per il primo termine delle serie, 

 il quale ha ordinariamente una velocità di migrazione più elevata ; così per 

 esempio N(CH3)4 = 43.6 mentre NCH3(C2H5)2H = 35.8 , N(C2H5)4 = 32.8. 

 Questo caso ci si presentava per la dimetiltetina ; però noi abbiamo girato 

 la difficoltà nel seguente modo. 



La velocità di migrazione del betainione dedotta dai numeri di Bredig 

 è 42.8, quella del tetrametilammonione corrisponde a 43.6 ; lo stesso rap- 

 porto probabilmente esisterà fra il dimetiltetinione e il trimetilsolfinione e 

 si avrà perciò 



S(CH3)3 47.6 S(CH3)2-CH2 COOH ^- 46.7 



La velocità di migrazione del catione addizionata a quella dell' anione, 

 per il CI = 70.2 e per il Br = 73, ci diede la conducibilità limite, e da 

 questa, tenendo conto delle diminuzioni medie apportate alla conducibilità 

 limite dall' aumentare della concentrazione nei sali sodici e nei cloridrati 

 delle basi studiate da Bredig, si ricavarono i valori di /.i^. 



Nei lavori di Bredig pel valore di /Ihci venne preso 383, in quello di 

 Walker 375. Noi, malgrado l' osservazione fatta in nota precedentemente, 

 abbiamo preso il valore che risulta dalla somma della velocità di migra- 

 zione degli anioni CI o Br eoa quella dell' H che è 325. In altri termini 

 noi abbiamo adottato il valore 395.2 per HGl e 398 per HBr invece che i 

 valori sperimentali medi adottati da Walker (375) e da Bredig (383). I 

 valori di x riescono così un po' più piccoli ; ma le conclusioni generali non 

 variano; molto più che si tratta di calcoli approssimati. Sia che si calcoli 

 filici come valore medio o come valore limite, sia che si ottenga impe- 

 dendo r idrolisi con ua eccesso di base o che si calcoli in base alle regolarità 

 osservate da Ostwald e Bredig, non si può mai tener conto dell' azione re- 

 ciproca delle due sostanze, acido e sale, avente un ione a comune : azione che 

 diviene ancora più complessa quando la base contiene a sua volta un idro- 

 geno acido. 



(') Zeitschrift f. physikal. Chem., II, 850, 

 (■^) Loco citato. 



