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Come si debba utilizzare questa così detta legge di Avogadro estesa ai 

 liquidi per determinare i pesi molecolari lo mostra il Traube in una successiva 

 Memoria: Molekularvoliimetrische Methode der Molekulargewichtsbestim- 

 mung (Beri. Ber., 29, 1023, anno 1896) nella quale anche modifica le costanti 

 atomiche del bromo e del jodio, adottando il numero 17.7 pel primo e 21.4 

 pel secondo e introduce come decremento pel gruppo tioienico la costante 11.4. 

 Ecco ciò che dice il Traube: 



« Il peso molecolare è da determinarsi in modo che il volume mole- 



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colare — sia uguale alla somma dei volumi atomici aumentata del covo- 

 lume molecolare. 



Il covolume molecolare per la maggior 'parte delle sostanze è presso 

 a poco costante, in media 25.9 ce. a 15°. 



Per le combinazioni associate (specialmente contenenti metile o ossi- 

 drile) il covolume molecolare è piii piccolo del valore medio; i numeri 

 oscillano per lo più tra i limiti 15 e 22. 



Per combinazioni terziarie (ammine^ composti con più atomi di alogeni, 

 eteri a peso molecolare elevato) il valore del covolume invece è piii grande 

 di quello medio ; i numeri oscillano tra 30 e 32 e in pochi casi eccezionali, 

 per le ammine terziarie raggiungono anche valori più elevati. 



Questo metodo non conduce sempre in nessun modo a resultati eleganti, 

 ma è generalmente applicabile, estremamente semplice e sicuro. 



Si rifletta che un raddoppiamento del peso molecolare avrebbe per 

 conseguenza una differenza di 25.9 ce. in media tra il volume molecolare 

 trovato e quello calcolato: 



Le più grandi deviazioni a causa della associazione ecc. raggiungono 

 invece solo in casi eccezionali, del tutto isolati (ganz vereinzelten), 10 a 

 11 unità. » 



Il vantaggio del metodo di calcolare del Traube rispetto a quello solito 

 per le proprietà additive consisterebbe in questo: se si ammette 



non si può in nessun modo decidere sul volume molecolare vero e quindi sul 

 peso molecolare : infatti supponiamo di avere una combinazione Ca : il 



M 



volume molecolare sarà '^ = aXC-f-(^XH: se supponiamo la molecola 



o 



doppia ^ = 2(2XC-[-2(^XH; quindi non possiamo dir nulla. Col metodo 



b 



del Traube avremmo nel 1" caso: 



= a X C + ^'XH-f 25.9. 



2aX C-|-2Z»XH + 25.9 



M 

 S 



Nel 2° 



2M 



