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le ammine con 



NH3 + nCH^ 



e così via. 



Nel gruppo a possiamo introdurre anche il valore 0 i valori costitutivi (ossigeno 

 alcoolico, aldeidico, etereo, legami multipli ecc. ecc.). Ora è evidente che per 

 i termini superiori delle serie ciò che predomina è l' influenza del gruppo CHj , 

 onde il fatto generalissimo, in parte dipendente anche da altre cause, che le 

 eccezioni alle regole stabilite, cioè il disaccordo tra il valore molecolare tro- 

 vato e la somma di quelli atomici e costitutivi, si manifestano più spiccata- 

 mente per i primi termini delle serie. 



Darò due esempì per mostrare come si calcolino per le relazioni seriali 

 le costanti atomiche. 



I volumi atomici degli elementi in base a quelli molecolari il Kopp li 

 stabilì in base ai seguenti fatti: 



1°. Differenza costante nei volumi molecolari per la differenza costante 

 di CHj nella composizione e ciò per qualsiasi serie. 



2° Uguaglianza nel volume molecolare degli isomeri. 

 3°. Uguaglianza nei volumi molecolari di composti che differiscono 

 per contenere 1' uno 2G in meno e l' altro 4H in più. Ricavati così i valori 

 atomici di C e Ha , per sottrazione potè ricavare quelli degli altri elementi. 



Le rifrazioni atomiche sono dedotte nel modo seguente e basandosi sopra 

 questi fatti. 



1° Differenza costante nelle rifrazioni molecolari per la differenza co- 

 stante di CH2 nella composizione e ciò per qualsiasi serie ; 



2° Uguaglianza nelle rifrazioni molecolari degli isomeri ; 



3" Differenza costante tra la rifrazione molecolare di un acido e quella 

 dell' aldeide corrispondente, onde la rifrazione atomica di 0' ; 



4* Differenza costante tra la rifrazione molecolare di un' aldeide e 

 quella della somma dei CH2 in essa contenuti, onde la rifrazione moleco- 

 lare di 0" ; 



5° Differenza costante tra la rifrazione molecolare di un alcool C,, Hzn+zO' 

 e la somma delle rifrazioni (CHj)^ -\- 0' , onde le rifrazioni atomiche di H 

 e di G (CH2 — H2). 



In modo analogo conoscendo le rifrazioni atomiche di C, H, 0', 0" si 

 deducono poi quelle degli altri elementi e le variazioni dovute a modifica- 

 zioni di struttura. 



Ora tutte queste relazioni e simili in cui si tratta di differenze costanti 

 0 di uguaglianza nei valori molecolari per costanti differenze di composizione, 

 è evidente che si troverebbero ugualmente e le regolarità sarebbero ugualmente 

 soddisfatte se da tutti i valori molecolari togliessimo 0 aggiungessimo lo stesso 

 numero: i composti che hanno p. es. volume molecolare 0 rifrazione mole- 

 colare uguale seguiterebbero ad averla, quelli che presentano una differenza 



