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Esprimendo i risultati analitici per cento, si ha: 



Trovato 



1) 2) 3) 4) 5) 



45,12 45,16 45,04 — — 



— — — 22,14 — 



— — — — 25,49 



Vortmann ha preparato per la prima volta questo composto, saturando 

 una soluzione concentrata del carbonato neutro (che si ottiene indirettamente 

 dal joduro e carbonato d' argento di fresco precipitato), con anidride carbo- 

 nica e precipitando poi con alcole. Le proprietà del composto da me ottenuto 

 combinano con quelle date dal Vortmann, solamente non posso confermare 

 quanto questo autore dice riguardo al comportamento del composto ad ele- 

 vata temperatura. Il Vortmann afferma che il sale perde nella stufa una 

 molecola d' acqua ; io ho invece trovato che il sale nella stufa ad acqua bol- 

 lente (98°) si scompone lentamente e perde molto di più che la percentuale cor- 

 rispondente aduna molecola d'acqua. 



La formazione del bicarbonato di carbonatotetramincobalto in luogo del 

 corrispondente solfocianato è a tutta prima alquanto strana. 



10 credevo in principio che per 1' azione prolungata dell' ammoniaca, 

 prima a freddo nel trattamento ossidativo, poi a caldo nell' evaporazione con 

 carbonato ammonico, il gruppo solfocianico fosse andato distrutto (') ; ma la 

 ricerca delle acque madri dimostrò che queste contenevano rilevantissime 

 quantità di acido solfocianico. 



11 residuo solfocianico non era andato dunque distrutto, ma era rimasto in 

 soluzione. La causa della precipitazione del bicarbonato in luogo del solfocia- 

 nato deve ricercarsi quindi nei rapporti di solubilità, nel medio acquoso-alcoolico, 

 dei corpi contenuti in soluzione. I solfocianati sono in generale molto solubili 

 non solo nell' acqua, ma anche nell' alcool, così p. es. il solfociato di potassio, 

 d' ammonio, di bario. È possibile perciò che la stessa cosa valga anche per 

 il solfocianato di carbonatotetramincobalto. 



Ora nella soluzione acquosa, che venne precipitata coli" alcool, devesi 



ammettere la presenza dei joni |^Co ^ qq^^*J ^ NH4 , SCN , CO3 , eventual- 

 mente anche CO3H, oltre a molecole non dissociate ed a molecole d'ammo- 

 niaca. 



L' aggiunta dell' alcool deve diminuire la dissociazione elettrolitica e 

 determinare la formazione di quelle molecole non dissociate che nel medio ac- 

 quoso-alcoolico sono meno solubili. Nel nostro caso le molecole meno solubili 



Calcolato 

 per [Co ^ cof CO3H + H.O 



CO3 =45,07 

 Co =^ 22,19 

 NH3 = 25,62 



(1) Cfr. Zeitsch. f. anorg. Chem. XV, 200. 



