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Chimica.  —  Sulle  solfine  e  sulla  diversità  delle  valerne  dello 
:olfo.  Nota  di  Raffaello  Nasini  e  Alberto  Scala,  presentata  dal 
Socio  Cannizzaro  ('). 
«  Da  molto  tempo  noi  eravamo  occupati  nello  studio  dei  composti  orga- 
nici solforati,  principalmente  allo  scopo  di  stabilire  qualche  cosa  di  ])ositivo 
riguardo  alla  tetravalenza  dello  zolfo  e  alla  diversità  delle  sue  valenze  :  noi 
avevamo  fatto  speciale  oggetto  delle  nostre  ricerche  i  solfuri  organici,  le  sol-  ' 
line  e  i  composti  che  da  esse  derivano.  Sino  a  qui  non  avevamo  creduto  ne- 
cessario di  pubblicare  i  resultati  dei  nostri  studi  e  atteudevamo  di  averli 
completati  ancor  maggiormente,  ma  un  lavoro  comparso  recentemente  negli 
Annali  di  Liebig,  eseguito  dai  signori  Klinger  c  Maassea  (-)  nell'Istituto  chi- 
mico dell'Università  di  Bonn,  e  nel  quale  gli  autorr  lavorando  nello  stesso 
nostro  campo  trovano  risultati  diametralmente  opposti  ai  nostri,  ci  obbliga  a 
pubblicare  almeno  una  parte  delle  nostre  ricerche. 
La  questione  della  tetravalenza  dello  zolfo  è  stata  lungamente  dibat- 
tuta. Senza  tener  conto  dei  composti  in  cui  questo  elemento  è  unito  con  altri 
elementi  bivalenti  o  polivalenti,  composti  che  in  modo  assoluto  non  possono 
mai  essere  una  prova  della  sua  tetravalenza,  vi  sono  poi  altre  combinazioni 
in  cui  essa  sembra  non  dubbia  :  queste  sono  oltre  il  tetracloruro  di  zolfo,  che 
non  si  è  riusciti  ad  isolare,  i  derivati  soltinici  dei  solfuri  organici,  i  quali 
possono  tutti  considerarsi  come  derivati  degli  ioduri  soMnici  che  risultano 
dall'addizione  di  un  solfuro  organico  M2S  con  un  ioduro  alcoolico  MI:  questi 
ioduri  hanno  quindi  la  composizione  SM3I  nei  quali  I  può  essere  sostituito 
da  Br  ,  CI ,  OH  e  che  danno  luogo  poi  a  svariatissimi  composti  nei  quali  l'ag- 
gruppamento SM3  iìgura  sempre  come  monovalente:  i  tre  radicali  alcoolici 
possono  essere  uguali  oppiu-e  differenti  :  ma  sino  ad  ora  si  conoscono  soltanto 
composti  del  tipo  S  M3  A  e  S  M'o  M"  A ,  ossia  aventi  tutti  è  tre  i  radicali  alcoo- 
lici uguali  0  pure  soltanto  due  uguali.  Disgraziatamente  di  tutti  questi  com- 
posti nè  dei  più  semplici  nè  degli  altri,  si  è  potuto  determinare  la  densità 
di  vapore  :  quindi  resta  sempre  il  dubbio  se  si  tratti  di  veri  composti  ato- 
mici dalla  riunione  nei  quali  necessariamente  e  indubbiamente  lo  zolfo  sa- 
rebbe tetravaleute,  oppure  di  composti  molecolari  derivanti  p.  es.  di  solfuri 
organici  e  di  una  molecola  di  iodm'O  alcoolico.  Altra  questione  poi  vi  è  e  del 
più  grande  interesse  che  riguarda  non  solo  la  tetravalenza  dello  zolfo,  ma 
ancora  la  qualità  delle  sue  valenze,  se  cioè  esse  sieno  tutte  uguali  fra  di  loro. 
Ove  si  potesse  escludere  l'ipotesi  delle  combinazioni  molecolari,  i  fatti  sco- 
perti da  Kriiger,  a  proposito  dei  composti  solfinici  a  cui  sopra  abbiamo  accen- 
[})  Lavoro  eseg-uito  neiristituto  chimico  della  K.  Università  di  Roma. 
(«)  Liebig's  Annaleii.  T.  CCXLni,  pag.  193. 
