—  289  — 
ed  in  altra  occa,sione,  riconoscendo  clie  il  volume  di  un  gas  doveva  ridursi 
della  quantità  (f>  dipendente  dal  volume  delle  molecole,  adopera  la  formola 
P  (V  —  (f)  =  costante. 
«  Hirn  generalizzando  questi  concetti,  e  tenendo  conto  anche  della  legge 
di  Gay-Lussac,  arriva  all'equazione 
(P  +  PO(V  — g)  =  RT 
Eankine  adopera  la  formola 
Recknagel,  tenendo  conto  delle  attrazioni  molecolari,  sviluppa  dalla  teoria 
cinetica  l'altra 
PV  =  RT  (^1  —  yj 
in  cui  c  è  funzione  della  sola  temperatura. 
"  Tutte  queste  formole  furono  trovate  difettose  e  non  concordanti  colle 
esperienze  fatte  ultimamente  sulla  compressibilità  e  la  dilatazione  dei  gas; 
esse  però  tracciarono  la  via  alla  teoria  sviluppata  da  Van  der  Waals;  il 
quale  esprimendo  la  pressione  interna  in  funzione  del  volume,  e  tenendo  conto 
del  volume  molecolare,  arriva  all'espressione 
ET 
che  è  l'equazione  generale  dell'isoterma  da  lui  proposta,  nella  quale  a  e  b, 
per  ogni  gas,  rappresentano  l'attrazione  molecolare  e  un  multiplo  del  volume 
molecolare,  e  sono  quantità  costanti  calcolate  con  i  risultati  sperimentali. 
e  Dal  confronto  con  le  esperienze  la  formola  di  Yan  der  Waals  rap- 
presenta bene  i  fenomeni  fin'ora  osservati  sulla  compressibilità  dei  gas  ;  rende 
perfettamente  ragione  del  punto  critico  e  olfre  un  mezzo  semplice  ed  elegante 
di  passare  da  questo  alla  determinazione  delle  costanti  a  e  b;  però  nei  cal- 
coli numerici,  quando  si  tratti  di  esperienze  molto  estese,  essa  dà  valori  molto 
prossimi  al  vero  ma  non  esatti. 
«  Anche  Clausius  è  arrivato  alle  stesse  conclusioni.  Egli  crede  che  le 
premesse,  le  quali  condussero  Van  der  Waals  alla  sua  formola,  non  sieno 
sufficientemente  esatte.  Se  a  tale  espressione  diamo  la  forma 
_    ET   _  a 
■     ~Y  —  b 
d 
il  termine  —  rappresenta  la  pressione  interna,  la  quale  sarebbe  così  indi- 
pendente dalla  temperatura  T  e  in  ragione  inversa  del  quadrato  del  volume. 
Clausius  ritiene  che  la  pressione  interna  debba  dipendere  dalla  temperatura, 
e  debba  crescere  quando  questa  diminuisce;  perciò  modifica  la  formola  così 
ET  a 
P  = 
Y  —  b     T  (V  +  C)'^ 
