—  519  — 
«  Per  l'isoterma  ridotta,  Van  der  Waals  ottiene  l'equazione  alquanto 
diversa 
(^A--l-|)(3/a-l)  =  8m. 
t  Dalle  esperienze  di  Cailletet  e  Amagat,  sulla  compressibilità  dei  gas 
ad  altissime  pressioni  e  temperature  superiori  alla  critica,  risulta  che  il  pro- 
dotto della  pressione  per  il  volume  del  gas  diminuisce  con  le  crescenti  pres- 
sioni, arriva  ad  un  minimo  e  poi  cresce  indefinitamente  passando  pel  valore 
iniziale:  sola  eccezione  mostra  l'idrogeno  per  il  quale  non  si  ha  minimo. 
«  Ora  l'espressione  III)  conferma  pienamente  quanto  indica  l'esperienza 
sulla  compressibilità  dei  gas;  la  condizione  del  minimo  valore  della  com- 
pressibilità è  rappresentata,  in  funzione  della  pressione  e  della  temperatura, 
dalla  79),  la  quale  risoluta  ci  dà  la  81),  cioè  la  pressione  H  alla  quale  si 
verifica  per  la  temperatura  t . 
"  La  III)  per  i  valori  riferiti  al  segno  positivo  del  radicale  indica  come 
la  compressibilità  diminuisce  regolarmente  con  l'aumento  della  pressione;  e 
raggiunge  il  minimo  valore  per 
a 
espressione  identica  alla  84);  ossia  il  minimo  valore  della  compressibilità 
dei  gas  corrisponde  perfettamente  alla  compressibilità  del  punto  critico. 
"  Una  volta  raggiimto  il  minimo  valore  la  curva  della  compressibilità 
devierà  simmetricamente  al  primo  ramo;  e  per  conseguenza  per  un  certo 
volume  e  una  certa  pressione  ripasserà  pel  valore  iniziale.  Questa  condizione 
è  espressa  dalla  curva  che  rappresenta  i  valori  di  segno  negativo  del  radi- 
cale. E  qui  è  opportuno  ricordare  che  l'espressione  III)  darà  sempre  un  valor 
minimo,  rispetto  ad  una  data  pressione  e  tem.peratura,  tutte  le  volte  che  la 
costante  a  è  positiva.  Per  l'idrogeno,  essendo  a  negativa,  non  avremo  minimo, 
come  infatti  l'esperienza  conferma.  Per  la  continuità  del  fenomeno,  a  tem- 
perature superiori  alla  critica,  rappresentato  dalla  III)  è  naturale  la  conclu- 
sione che  vi  è  perfetta  continuità  fra  lo  stato  liquido  e  quello  gassoso. 
«  Riassumendo  brevemente  quanto  abbiamo  esposto,  l'espressione  gene- 
rale I)  comprende  tutti  i  fenomeni  che  si  riferiscono  alla  compressibilità  e 
alla  elasticità  dei  gas.  Il  concetto  delle  tre  velocità  molecolari  rende  per- 
fettamente conto  della  temperatura  critica,  e  conseguentemente  del  punto 
critico.  Inoltre  la  I)  spiega  ancora  il  comportamento  dei  gas  ad  elevate  pres- 
sioni e  temperature  superiori  alla  critica,  il  minimo  di  compressibiltà  e 
l'inversione  della  curva  di  essa  oltre  il  minimo.  Anche  l'espressione  gene- 
rale di  Van  der  Waals  comprende  i  differenti  punti  d'un  tale  ordine  di 
fenomeni;  ma  è  difettosa  in  ciò  che  si  riferisce  alla  variazione  di  tempera- 
tura, la  quale  è  quantità  essenziale  per  la  variazione  della  attrazione  mo- 
lecolare. 
