559 
«  La  formazione  della  chinaldina  dal  metilchetolo  dimostra,  prima  di 
tutto,  che  le  sostanze  alogenate  ottenute  dal  metilchetolo  col  cloroformio  e 
col  bromoformio  non  sono  altro  che,  rispettivamente,  una  monocloro-  ed  una 
monobromo-chinaldina.  A  stabilii'ne  però  la  costituzione  occorre  conoscere  la 
posizione  dell'alogeno.  Già  nella  mia  Nota  citata  io  feci  vedere  come  molto 
probabilmente  in  queste  sostanze  il  cloro  ed  il  bromo  occupassero  la  posi- 
zione /?  del  nucleo  piridico.  Dimostrai  questo  facendo  l'ipotesi  che  sul  me- 
tilchetolo e  sullo  scatolo  il  cloroformio  ed  il  bromoformio  agissero  alla  stessa 
guisa  e  che  l'atomo  di  carbonio,  che  entrava  nella  molecola  di  quelle  sostanze, 
entrasse  in  entrambe  nella  medesima  posizione.  Questa  ipotesi  era  plausibile, 
in  quanto  che  il  metilchetolo  e  lo  scatolo  non  differiscono  fra  di  loro  che 
per  la  posizione  del  metile  nella  molecola.  La  formazione  della  chinaldina 
dal  metilchetolo,  dimostrando  che,  nella  bromobase  e,  per  conseguenza  con 
tutta  probabilità,  anche  nella  clorobase  che  si  ottiene  da  questo,  il  metile 
si  trova  nella  posizione  a  del  nucleo  piridico,  permette  di  determinare  anche 
la  posizione  dell'alogeno  nella  cloro-  e  nella  bromochinaldina.  Invero  si  co- 
nosce una  clorochinaldina,  fusibile  a  42°-43°,  che  è  stata  ottenuta  da  M.  Conrad 
ed  L.  Limpach  (i),  la  quale  contiene  il  cloro  in  posizione  /.  Siccome  la  cloro- 
chinaldina che  io  ho  ottenuta  dal  metilchetolo  fonde  a  71°-72°  ed  è  per  con- 
seguenza diversa  da  quella  di  M.  Conrad  ed  L.  Limpach,  e  siccome  la  posi- 
zione a  è  già  occupata  in  entrambe  le  clorometilchinoline  dal  metile,  l'alogeno 
non  può  occupare  nella  mia  clorochinaldina  che  la  terza  ed  ultima  posizione 
rimanente.  L'isomeria  delle  due  sostanze  è  indicata  per  conseguenza  dalle 
seguenti  formule: 
CI 
CH3 
CH3 
N 
Clorochinaldina  di  Conrad  e  Limpach       Clorochinaldina  dal  metilchetolo 
«  Con  questo  rimane  definitivamente  dimostrato  che  l'atomo  di  carbonio 
che  entra  nella  molecola  dell'indolo,  nelle  reazioni  col  cloroformio  e  col  bro- 
moformio, va  ad  occupare  la  posizione  /?  nel  nucleo  piridico  del  derivato 
chinolinico  che  si  forma,  come  avviene  nelle  corrispondenti  metamorfosi  del 
pirrolo.  Dalle  ricerche  di  E.  Tischer  e  A.  Steche  (-)  risulta  che  quando  la 
ti'asformazione  degli  indoli  in  chinoline  viene  fatta  invece  per  mezzo  del  jo- 
duro  di  metile,  il  gruppo  metilenico  entra  in  posizione  «,  probabilmente  perchè 
in  questo  caso  si  ottengono  delle  idrochinoline  che  sono  basi  secondarie  » . 
(ij  Beri.  Ber.  XX,  952. 
(2)  Liebig's  Annalen.  Verwandlnng  der  Indole  in  Hydrochinoline  242,  348. 
