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«  La  reazioue  che  avverrà  secondo  l'eguaglianza 
Ce  Ho  N  +  Na  +  COo  =  Co  Hg  N  +  H, 
COONa 
non  dà  un  rendimento  corrispondente  alla  teoria  perchè  resta  sempre  inalterato 
una  parte  del  metilindolo  impiegato  assieme  ad  una  parte  del  sodio  metallico. 
La  trasformazione  dello  scatole  dà  risultati  migliori  di  quella  del  metilchetolo. 
Acido  a-metil-/?-indolcarbonico  (metilchetolcarbonico) 
C  ■  COOH 
CeH4<^^C-CH3  (a) 
NH 
«  Per  preparare  l'acido  metilchetolcarbonico  si  riscalda  un  miscuglio  di 
10  gr.  di  metilchetolo  e  3,  6  gr.  di  sodio  metallico  in  una  stortina  rivolta 
all'insù,  in  un  bagno  di  lega  di  piombo  e  stagno,  mentre  si  fa  passare  at- 
traverso alla  massa  fusa  una  lenta  corrente  di  anidride  carbonica  secca.  Il 
sodio  si  discioglie  lentamente  nel  metilchetolo  con  sviluppo  di  gaz  (idrogeno  ?) 
e  si  trasforma  in  una  massa  solida  e  bianca.  Si  riscalda  per  tre  o  quattro 
ore  a  230°-240'',  per  ultimo  si  eleva  la  temperatura  fino  a  810°-315^  Il 
metilchetolo,  che  si  volatilizza,  si  condensa  nel  collo  della  storta  e  ricade.  In 
fine  della  operazione  tutta  la  massa  è  solidificata  ed  ha  un  colore  bruno  o 
l)iancastro.  Il  prodotto  della  reazione  viene  trattato  nella  stortina,  in  cui  si 
trova,  prima  con  alcool,  per  liberarlo  dal  sodio,  metallico,  che  rimane  sem- 
pre in  parte  inalterato,  e  poi  con  acqua  per  discioglierlo  completamente.  Si 
scaccia  l'alcool  a  b.  m.  e  si  filtra  il  liquido  alcalino,  meglio  ancora  lo 
si  distilla  in  una  corrente  di  vapore  acqueo,  per  eliminare  il  metilchetolo, 
che  non  ha  preso  parte  alla  reazione.  Acidificando  la  soluzione  alcalina  con 
acido  solforico  diluito  ed  estraendo  piìi  volte  con  etere,  si  ottiene  finalmente 
l'acido  metilchetolcarbonico  greggio,  che  è  per  lo  più  molto  colorato.  Da  10  gr. 
di  metilchetolo  se  ne  ottengono  3  gr. 
«  La  purificazione  del  nuovo  composto  è  una  operazione  difficile  e  ri- 
chiede molto  tempo  e  molto  materiale.  Il  prodotto  greggio  venne  prima  fatto 
cristallizzare  dall'alcool  diluito  bollente,  perchè  nell'acqua  è  quasi  insolubile, 
senza  però  un  notevole  vantaggio.  Il  metodo  migliore  è  quello  di  fare  cri- 
stallizzare alcune  volte  il  prodotto  secco,  dall'acetone  bollente;  per  raffred- 
damento si  ottengono  scagliette  o  tavolette  rombiche  quasi  bianche,  che  con- 
tengono acetone  di  cristallizzazione.  Si  seccano  perciò  a  100°  e  la  sostanza,  che 
resta  colorata  in  roseo,  viene  pmificata  completamente  sciogliendola  in  un 
miscuglio  di  benzolo  e  di  etere  acetico,  agitando  a  lungo  la  soluzione  ete- 
reo-benzenica  con  nero  animale,  concentrando  il  liquido  quasi  scolorato  e  pre- 
cipitando con  etere  petrolico.  Per  ultimo  si  fa  cristallizzare  il  prodotto  al- 
cime  volte  da  poco  etere  acetico  bollente. 
«  L'acido  metilchetolcarbonico,  ottenuto  nel  modo  descritto,  forma  una 
