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Chimica.  —  Studi  sui  pirroU  terziari.  Nota  I.  di  Giovanni 
De  Tarda  (')  presentata  dal  Socio  Paterno. 
4i  Allò  scopo  di  studiare  il  comportamento  chimico  del  pirrolo,  quando 
l'idrogeno  imminico  non  è  più  libero,  ma  è  sostituito  da  un  radicale  alcoo- 
lico,  lio  intrapreso  una  serie  d'esperienze,  di  cui  pubblico  ora  una  prima  parte. 
f  II  punto  di  partenza  è  stato  l'n-metilpirrolo  e  piìi  specialmente  il  suo 
derivato  acetilico,  scoperto  alcuni  anni  fa  da  Ciamician  e  Dennstedt. 
«  Il  primo  compito  era  quello  di  studiare  i  prodotti  d'ossidazione  del- 
l'n-metil-c-acetilpirrolo  e  di  compararli  con  quelli  ottenuti  dall' «-acetilpirrolo 
e  di  stabilire  poi  la  posizione  dell'acetile,  onde  vedere  se  anche  nei  pirroli 
terziari  la  sostituzione  avviene  di  preferenza  nella  posizione  a. 
I.  Ossidazione  deH'n-Tnetil-c-acetilpirrolo. 
L'ossidazione  dell'n-metil-c-acetilpirrolo  venne  fatta  con  permanganato 
potassico,  seguendo  le  norme  con  cui  è  stato  preparato  l'acido  pirrilgliossilico  (-), 
"  Presi  gr.  5  del  suaccennato  composto  pirrolico,  gr.  500  d'acqua  ed  una 
piccola  quantità  d'idrato  potassico;  riscaldato  il  tutto  leggermente  aggiunsi 
a  poco  a  poco  una  soluzione  calda  di  gr.  15,50  di  permanganato  potassico 
(un  po'  meno  del  calcolato  per  avere  l'acido  metilpirrilgliossilico)  in  gr.  500 
d'acqua.  L'ossidazione  avviene  prontamente  e  per  compierla  mantenni  il  tutto 
per  qualche  tempo  in  ebollizione;  distillai  indi  in  una  corrente  di  vapor 
acqueo,  ed  il  liquido  così  liberato  dalla  piccola  parte  del  metilacetilpirrolo 
non  ossidata,  venne  filtrato  e  concentrato  a  b.  m..  La  soluzione  alcalina  co- 
lorata in  giallo,  venne  acidificata  con  acido  solforico  diluito,  ed  estratto  su- 
bito con  etere  il  nuovo  acido,  che  però  non  è  molto  solubile  in  questo  sol- 
vente. La  soluzione  eterea  lascia  indietro  per  svaporamento  ima  massa  cri- 
stallina colorata  in  giallo,  che  venne  purificata  facendola  cristallizzare  pili 
volte  dal  benzolo  bollente,  scolorando  in  principio  con  nero  animale. 
«  Il  rendimento  di  prodotto  greggio  ascende  a  50  "/o  del  metilacetilpir- 
rolo impiegato. 
"  Il  nuovo  acido  si  presenta  in  cristalli  aghiformi,  d'un  color  giallo  pa- 
glierino, che  fondono  fra  141°  e  142.  5°  in  un  liquido  nero  e  non  conten- 
gono acqua  di  cristallizzazione.  Sono  poco  solubili  nell'  acqua,  nel  benzolo, 
meno  nell'etere,  si  sciolgono  facilmente  nel  carbonato  di  potassio  con  sviluppo 
d'acido  carbonico  ;  riscaldati  in  un  tubetto  si  scompongono  emettendo  in  sul 
principio  vapori  d'n-metilpirrolo,  poi  un  odore  marcatissimo  di  mandorle  amare. 
(1)  Lavoro  eseguito  nell'Istituto  Chimico  di  Padova. 
(^)  Ciamician  e  Dennstedt,  Gazz.  XIII,  pag.  4"5. 
