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Chimica. — Studi sui diossitiobenzoli. Nota III di G. Tas- 

 sinari, presentata dal socio Struever. 



- A completare lo studio chimico della reazione fra cloruro di solfo e 

 fenoli, era mestieri determinare la struttura dei diossitiobenzoli e dei loro 

 ossisolfoni. 



a Quantunque, ad onta dei numerosi tentativi in varie direzioni, io non 

 abbia potuto trovare una reazione piana per la quale, o per sintesi si pro- 

 duca uno dei corpi mentovati, o per analisi si arrivi da imo di essi a deri- 

 vati di struttura cognita, ed il problema che mi era proposto non sia ancora 

 risolto, mi permetterò tuttavia di esporre alcune considerazioni e di riferire 

 sulle esperienze fatte. 



■ Fino a prova contraria ritengo che i diossitiobenzoli ottenuti, ed i loro 

 omologhi, siano simmetrici; infatti non si vede a priori ragione alcuna perchè 

 le cause che determinano l'entrata dello solfo in un dato luogo dell'anello 

 benzolico, non abbiano a valere anche per l'altro : tanto più che non fu mai 

 osservata la formazione contemporanea di più isomeri. 



e È da notarsi che la reazione è molto più violenta ed accompagnata 

 da maggior sviluppo di calore, quando reagiscono dei fenoli che hanno libero 

 il posto para (OH = 1) e come anche il prodotto ottenuto in questo caso, 

 abbia il punto di fusione più elevato dei suoi isomeri : il che starebbe ad 

 indicare che di preferenza si formi il diparaderivato. E se, come spero, potrò 

 in seguito dare la dimostrazione di ciò, verrà ad essere confermata l'analogia 

 che rilevo fin d'ora fra la reazione studiata in queste Note, e molte altre : 

 per es. trasformazione di idrazobenzol in benzidina. di metilanilina in para- 

 toluidina (A. TV. Hofmann, Beri. Ber. Y, 720) di solfato fenilpotassico in para- 

 fenolsolfonato potassico (F. Baumann, Beri. Ber. XI, 1909) di metilfenilni- 

 trosamina in para nitroso-metilanilina (0. Fischer, Beri. Ber. XIX, 2991) ecc. 

 In tutti questi casi un monosostituito della serie aromatica, in cui il sosti- 

 tuente è un gruppo complesso di atomi, trovandosi in condizioni oppor- 

 tune, per sdoppiamento di esso gruppo sì trasforma in un bisostituito della 

 serie para. 



Sul diossitiobensolo p. f. 130°. 



« Già nelle esperienze (di cui alla Nota II pag. 222) mi ero accorto 

 che il rendimento della reazione fra bicloruro di solfo e fenol è molto cattivo : 

 nel ripetere ora le dette esperienze mi sono accorto, che rimane sempre senza 

 reagire una parte del bromofenol e del cloruro di solfo come se si stabilisse 

 fra essi una specie di equilibrio, e non ho trovato le condizioni per ottenere 

 una reazione completa. 



Rendiconti. 1888. Vol. IV, 2° Sem. 7 



