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ultimi tempi, in un rilievo speciale. Fu precisamente quando i lavori di 

 V. Meyer ebbero dimostrato che la presenza di gruppi sostituenti l'idrogeno vi- 

 cino al carbossile d'un acido aromatico, rendeva più difficile la sua eterifica- 

 zione, che si ricordarono e coordinarono moltissimi fatti analoghi già da lungo 

 tempo osservati e che se no ricercarono di nuovi. 



È naturale che un gruppo, il quale si trovi vicino alla posizione in cui 

 una molecola chimica viene modificata da un agente qualsiasi, eserciti una 

 influenza sulla facilità con cui avviene questa modificazione, ed è altresì ovvio 

 che questa influenza dipenderà dalla natura di quel gruppo, e cambierà col 

 cambiare di esso. Quale sia la causa di questa azione non si può stabilire 

 a priori, soltanto pare che più della natura chimica del gruppo influisca lo 

 spazio da esso occupato. Certamente le osservazioni sperimentali non si pos- 

 sono ancora considerare sufficienti a decidere la questione, la quale forse sol- 

 tanto in base ad uno studio esteso ed accurato si potrà fino ad un certo 

 punto chiarire. È certo però che in questa tanto delicata questione di mec- 

 canica molecolare, più che in qualsiasi altro problema chimico, le osserva- 

 zioni debbono essere quantitative; ciò che dall'altra parte non è difficile di 

 fare, poiché la determinazione della velocità d' una reazione o quella del- 

 l'equilibrio di due reazioni inverse, ci offre un criterio esatto e compara- 

 bile dell' andamento di un processo chimico. 



In precedenti pubblicazioni uno di noi ebbe occasione di mostrare che 

 la velocità con cui le immidi succiniche sostituite nell'azoto si trasformano 

 per mezzo dell'idrato sodico negli ammidoacidi corrispondenti, era diversa a 

 seconda del gruppo unito all'azoto stesso. Nel caso che il gruppo fosse alifa- 

 tico, la velocità di decomposizione diminuiva coli' aumentare del suo peso. La 

 fenilsuccinimmide invece si mostrava, in confronto alle immidi contenenti 

 gruppi alcoolici, molto meno stabile, indicando così che la massa del gruppo 

 sostituente non è da considerarsi il solo fattore modificante la velocità 

 della decomposizione. 



Si presentava allora interessante di ricercare quale influenza avrebbero 

 esercitato sulla velocità di decomposizione gruppi che si fossero introdotti 

 nel residuo fenico della fenilsuccinimmide. Lo stadio delle tre toluilsuccin- 

 immidi diede per risultato che il metile aumentava sempre la stabilità e par- 

 ticolarmente quando esso si trovava in posizione orto all'azoto, cioè nella posi- 

 zione più vicina al punto in cui la molecola viene intaccata dall'idrato sodico. 



I valori delle costanti allora ottenuti sono i seguenti: 



Fenilsuccinimmide Ac. = 2,27 



0 Toluil » " » 0,8558 



m » )) » » 1,098 



p » n n " 1,12 



La ortotoluilsuccinimmide è dunque più stabile degli altri suoi due iso- 

 meri di posizione. 



Rendiconti. 1896, Voi. V, 1° Sem. 12 



