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III. 



La prova più decisiva per la nostra forinola era però da attendersi dalla 

 ossidazione. Si sa dalle ricerche di Merling (i) che la tropina dà per ossi- 

 dazione un acido bibasico, chiamato tropinico, che secondo questo autore è 

 da considerarsi come un acido n-metilpi'peridindicarbonico. Sebbene una 

 prova diretta dell'esattezza di questa interpretazione non sia stata ancor data, 

 pure le recenti ricerche di Willstatter {-) la rendono oltremodo probabile. 



Se la tropina dà l'acido n-metilpiperidindicarbonico, evidentemente, se- 

 condo la nostra ipotesi, la corrispondente n-metilgranatolina deve dare un 

 acido n-metilpiperidincarbonacetico, 



H2C f^COHN CH 



N 



CH3 



w-metilgranatolina {^) 



CH — CH, 



COOH 



N 



CH3 



acido omotropinico (granatico) 



ammettendo che l'ossidrile sia unito ad uno dei tre atomi di carbonio che 

 costituiscono il così detto « ponte » dei chimici tedeschi. 



E questo avviene realmente. Ossidando la metilgranatolina con acido 

 cromico in soluzione solforica, si ottiene, sebbene con maggiori difficoltà che 

 nel caso della tropina, un acido della suindicata composizione, C9H15NO4, 

 che per le sue proprietà ricorda assai da vicino l'acido tropinico, di cui è 

 l'omologo superiore. Noi lo chiameremo acido omotropinico, oppure acido 

 granatico. Esso si scompone verso i 240-245° con sviluppo gassoso, e dà im 

 bel cloroaurato, che fonde a 190°. 



Noi crediamo che la troponina potrà ottenersi dall'acido 3-5-piperidin- 

 carbonaceticc per eliminazione d'acqua e di anidride carbonica: 



/COOH /CO 

 C5H8NH< =H,0 + C02 + C5H8NH< I , 



\CH2 COOH \CH2 



(1) Liebig's Annalen, voi. CCXVI, pag. 348. 



(2) Berichte, voi. XXVni, pag. 2277 e 3271. 



(3) In questa forinola è arbitraria soltanto la posizione dell'ossidrile ; esso però non 

 può occnparé che uno dei tre posti 2, 3 0 4 (ossia 4, 5 0 6 ; vedi il capitolo seguente). 

 Noi abbiamo ragione di preferire quella indicata dalla figura. 



