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indicherebbe secondo van't Hoff (i) che il fenolo non possiede lo stesso peso 

 molecolare nella soluzione liquida come in quella solida: lo che potrebbe 

 anche essere attesa la tendenza che ha il fenolo a formare molecole doppie 

 già nel solvente liquido. Ma se ciò fosse il rapporto tra la concentrazione 

 della soluzione solida e quello della soluzione liquida dovrebbe crescere con 

 l'aumentare della concentrazione di quest ultima, come avviene appunto nei 

 mentovati casi studiato da Kiister. 



Sembrami invece, che per le soluzioni benzoliche di fenolo si debba 

 porre mente ad un' altra circostanza. In tutte le esperienze da me eseguite 

 la temperatm-a alla quale avviene il congelamento della soluzione e quindi 

 la ripartizione del fenolo tra il solvente solido e quello liquido non è la 

 stessa, ma va diminuendo dalla soluzione meno concentrata a quello che lo 

 è di più. Ora si sa, che il coefficiente di ripartizione di una sostanza fra 

 due solventi deve essere costante ed indipendente dalle concentrazioni, quando 

 la sostanza nelle due soluzioni ha la stessa grandezza molecolare (^); ma 

 ciò è vero ad una data temperatura. Che la temperatura possa in certi casi 

 influire notevolmente sul coefficiente di ripartizione è provato anche speri- 

 mentalmente dalle citate ricerche di Kiister sull' acqua, F etere e il caucciù. 



Io credo quindi che dalle soluzioni più concentrate si deponga col ben- 

 zolo solido sempre meno fenolo, precisamente pel fatto, che tali soluzioni 

 congelano a temperatura più bassa. Devesi notare, che la differenza di tem- 

 peratura non è tanto piccola dall' una all' altra esperienza, come si vede dal 

 precedente quadro nel quale ho dato pure le temperature approssimative di 

 congelamento delle miscele, calcolate in base alla conoscenza dei coefficienti 

 di abbassamento. 



Neil' intendimento di provare la mia asserzione ho fatto ancora una espe- 

 rienza. Ho sottoposto alla separazione dei cristalli una soluzione contenente 

 il 3 peto, circa di fenolo, come quella della P esperienza, ma in essa ho aggiunto 

 r 11 pecto. circa di benzile a fine di abbassare la temperatura di congela- 

 mento e portarla presso a poco verso i 2°. L' analisi dei cristalli mi diede 

 i seguenti risultati : 



VII. Esperienza. 



Composizione della miscela: 



Benzolo gr. 33,87 pari a 85,89 peto. 

 Fenolo » 1,167 » 2,96 » 

 Benzile » 4,40 » 11,15 » 



39,437 100,00 



(1) Zeitschrift V, 338. 



(2) !' Vili, pag. 110. 



