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Chimica. — Nuove ricerehe sulla trasformatone delle a-al- 

 dossime in nitrili (^). Nota di G. Minunni e D. Vassallo, presentata 

 dal Socio Paterno. 



Le belle ricerche di A. Hantzsch (2) hanno, come è noto, dimostrato che i 

 derivati acetilici delle j5-ossime per azione dei carbonati alcalini si sdoppiano 

 nettamente, già a temperatm'a ordinaria, in acido acetico e nitdli, e che le 

 a-acetilossime isomere nelle stesse condizioni non forniscono nitrili, ma rige- 

 nerano semplicemente le a-ossime. Questi fatti sono di grande importanza, 

 perchè fm'ono logicamente considerati come una prova dell'esattezza delle for- 

 mole stereochimiche 



che, secondo la teoria di Hantzsch e Werner, competono alle aldossime isomere. 



La trasformazione delle a-ossime in nitrili fu effettuata molti anni addie- 

 tro da Lach (^), il quale ottenne benzonitrile riscaldando l' a-benzaldossima 

 da sola, oppure in presenza di anidride acetica. Ma in queste reazioni, come 

 fece giustamente osservare Hantzsch, è possibile che per l'azione del calore 

 l'a-benzaldossima si trasformi dapprima nell' isomero /3, e che questo in una 

 seconda fase fornisca il nitrile. 



Esperienze descritte da uno di noi in una Memoria pubblicata nella 

 li Gazzetta chimica italiana " (t. XXII, II, 174 e 191) hanno però dimostrato, 

 come si possa ottenere il nitrile da un' a-ossima, operando a temperatura ordi- 

 naria ed in condizioni, in cui la trasformazione dell'a-ossima nel suo isomero 

 non sembra possibile. Kisulta da quelle esperienze, che l' a-benzoilbenzaldos- 

 sima, trattata in soluzione eterea con acido cloridrico gassoso secco a tempera- 

 tura ordinaria, si sdoppia quantitativamente in benzonitrile ed acido benzoico, 

 e che risultato analogo si ottiene, sottoponendo allo stesso trattamento l'a-ace- 

 tilbenzaldossima. Fu inoltre osservato, che lasciando in riposo per molti giorni 

 in tubi chiusi a temperatura ordinaria una soluzione eterea di a-acetilbenzal- 

 dossima saturata a — 10" con acido cloridrico gassoso secco, si forma, per 

 azione dell' idracido sul benzonitrile proveniente dallo sdoppiamento dell' aceti- 

 lossima, il prodotto di addizione 



X-C-H 



e 



Ce Hs . CCI2 . NH; 



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(^) Lavoro eseguito nel laboratorio di Chimica generale della E. Università di Palermo. 



(2) Berichte, 24, 13 e 36. 



(3) Berichte, 17, 1571. 



