ÉQUILIBRES DANS LES SYSTEMES BINAIRES. 



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que la valeur — 1. Le second terme peut même devenir positif et 

 abaisser la valeur du 2 d membre. 



La plus grande difficulté dans notre calcul provient de ce que nous 

 ignorons de quelle manière T/ c varie avec a, ou plutôt de ce qu'il n'y 

 a pas moyen de donner une règle générale pour cette variation, puis- 

 qu'elle dépend, dans chaque cas particulier, des propriétés spéciales du 

 mélange en question, notamment de la grandeur a 12 , que pour le 

 moment nous ne pouvons pas encore exprimer an moyen des grandeurs 

 caractéristiques des composantes ] ). Il ne serait donc certainement pas 

 permis de vouloir déduire des résultats généraux pour tous les systèmes 

 possibles. Mais nous désirons tout simplement connaître l'allure de 

 Tic dans les cas où la différence de volatilité des composantes est très 

 considérable, et dans ces cas il n'est probablement pas trop inexact de 

 supposer que la ligne qui représente r l\ comme fonction de x ne s'écarte 

 pas fort d'une ligne droite 2 ). Dans cette hypothèse nous pouvons rem- 



. 1 dT k {T k )r—{T k \ 



placer — — - par — — . Or, comme nous avons deja suppose 



l k dx \J-k)\ 



jy f rp \ ( J 1 ) 



que — = 14, — - 7— — ne peut pas s'écarter fort de 0_,9 en valeur 



m [T k ) 2 



absolue pour que log — ne descende pas au-dessous de la valeur voulue 



11,5; ou bien, en d'autres termes, pour qu'un maximum de tempéra- 



*) Les propriétés du mélange éther-chloroforme m'ont déjà conduit à rejeter, 

 comme formule générale, la relation a 17 1 = a l a i de Galitzine-Berthelot (voir 

 Versl. Kon. Akad. Amst., 10, 667, 1901). Non seulement on trouverait aisément 

 d'autres exemples qui seraient en contradiction avec cette règle (voir p. ex. 

 les dissertations de M. Quint, p. 44, et de M. Gerrits, p. 68), mais en outre, — 

 et c'est là peut être la plus forte objection — , en admettant cette relation on 

 rompt d'une façon tout à fait arbitraire la continuité de la figure des isobares 

 (voir la planche I de ce tome des Archives), en écartant une bande moyenne 

 située à la gauche de l'asymptote, tandis que l'on admet comme possibles les 

 bandes à gauche et à droite de cette bande moyenne. En effet, si a 12 = \Za x a^ 



on ne pourrait jamais avoir *^ = 0 en aucun système; et cela se présente 



précisément dans cette bande moyenne. Le système étudié par M. Quint donne 



un exemple de l'existence du cas ~ = 0; la valeur de o 12 est plus petite que 



celle de a pour les deux composantes. 



2 ) Voir van der Waals, ces Archives, (2), 11, 116, 1906. 



ARCHIVES NÉERLANDAISES, SERIE II, TOME XIII. 19 



