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PU. KOHNSTAMM. 



critique 0,9. (La valeur qui résulte de l'hypothèse d'une relation linéaire 

 est 0,58). 



Les calculs précédents ne nous ont donc pas fourni beaucoup de 

 résultats positifs; mais ils ont prouvé en premier lieu combien il serait 

 à désirer que nous ayons plus de données concernant les valeurs de a 

 et h pour des substances très peu volatiles; en effet, nous avons pu con- 

 stater de nouveau que la façon dont se conduisent les systèmes conte- 

 nant de pareilles substances est régie par ces grandeurs, et pour la 

 théorie des mélanges il serait précisément très important que ses résul- 

 tats pussent être contrôlés dans des cas où les deux composantes ont 

 des propriétés fort différentes. 11 est vrai qu'il ne sera pas facile de 

 déterminer de la manière usuelle le point critique de pareilles substan- 

 ces, mais on serait déjà fort avancé si l'on pouvait arriver à une esti- 

 mation de la température critique, en calculant les valeurs de a et b 

 par les écarts à la loi de Boylk-Mauiotte dans l'état gazeux dilué, à 

 quelques centaines de degrés au-dessous de la température critique. 



Puis, je crois pouvoir tirer de ce qui précède cette conclusion, que 

 l'existence d'un maximum de température dans la ligne des trois phases 

 de la substance la moins volatile, bien loin d'être le cas général, sera 

 limitée à des mélanges d'une nature toute exceptionnelle. 



Un maximum de pression se présentera bien plus souvent qu'un 

 maximum de température. D'après l'équation (1), ce maximum se pré- 

 sentera chaque fois que l'expression 



{viv — vis) — — (m — vis) 



peut devenir négative. Nous ne pouvons pas précisément dire que 

 Hu — vis est une chaleur de sublimation, et vu — v ls une chaleur de fusion, 

 parce que les v, ne se rapportent pas à une même substance, mais il n'en 

 est pas moins vrai que v l0 — vj s sera de l'ordre de grandeur d'une chaleur 

 de sublimation, vu — y 8 de l'ordre de grandeur d'une chaleur de fusion. En 

 d'autres termes, y v — vj s serait environ 7 à 8 fois plus grand que vu — v, s . 



Donc, dans tous les cas où <C 7, il n'y aura pas de maximum 



de pression sur la ligne des trois phases. Ici encore nous ne disposons 

 pas d'assez de données pour décider s'il y a beaucoup de systèmes où 



la valeur de — descend jusque là au triple-point. En effet, des déter- 



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