ÉQUILIBRES DANS LES SYSTEMES BINAIRES. 



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ces figures ! ), où la courbe spinodale est représentée à l'intérieur de la 

 connodale, alors qu'en réalité aux basses températures elle est située 

 bien loin à l'extérieur de cette dernière; mais ce n'est pas cela que j'ai 

 en vue ici. 



Prenons d'abord les figures px. D'après ces figures la complication 

 présentée par la binodale solide-fluide au-dessous du triple-point dis- 

 paraît de cette façon-ci, qu'au triple-point surgit une nouvelle complica- 

 tion avec pression de trois phases, et tangentes horizontale et verticale; 

 les deux complications ensemble donnent naissance à une branche 

 entièrement fermée, qui se sépare de la courbe primitive, se rétrécit de 

 plus en plus et disparaît enfin comme point isolé. Il est clair que Ton 

 suppose de cette façon, que la complication ne peut disparaître qu'au- 

 dessus du triple-point, et non au triple-point même, ou en d'autres 

 termes, qu'au passage par le triple-point il vient toujours s'ajouter une 

 pression de trois phases à celle qui existe déjà, et que ces deux systèmes 

 se confondent et disparaissent toujours au-dessus de la pression et de la 

 température du triple-point. On peut encore l'exprimer autrement: ces 

 figures supposent que la courbe des trois phases présente toujours un 

 maximum de température. Or, d'après les considérations du chapitre 

 précédent, cette supposition n'est guère légitime. Et même en dehors 

 de cela il y a de graves objections à faire à ces représentations. En pre- 

 mier lieu elles ne nous renseignent pas du tout sur l'allure de la bino- 

 dale solide-fluide dans le cas où c'est la composante la plus volatile qui 

 se solidifie. En second lieu, dans toute la série de figures p, x la binodale 

 solide-fluide n'a qu'un point de commun avec l'axe x --- 0. Or, on sait 

 que pour les composantes elles-mêmes, donc pour les concentrations x = 0 

 et x = 1 , on a le diagramme p T de la fig. 1 (pl. XXIA 7 ), c. à d. qu'à 

 la température du triple point il existe, à côté de la pression du triple- 

 point C, encore une seconde pression d'équilibre solide-fluide (notam- 

 ment d'une phase instable C'). : et même il y a encore, au-dessous et au- 

 dessus delà température du triple-point, deux autres pressions pareilles, 

 dont l'une appartient à un équilibre métastable, l'autre à un équilibre 

 instable. D'après cela la binodale solide-fluide du mélange coupera 

 Taxe de la composante qui se solidifie non pas une fois, mais trois fois. 

 Enfin, les figures px de M. Smits et les figures Tx de M. van der 

 Waals ne sauraient être mises d'accord avec les figures vx construites 



l ) loc. cit., p. 187. 



