EQUILIBRES DANS LES SYSTEMES BINAIRES. 



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avec le point de plissement, puisqu on n a ni y-y = 0, ni yy 2 = ce. 



Nous pouvons bien conclure de là qu'eu de pareils cas, c. à d. dans ces 



cas-là où le point de plissement est déplacé un peu plus ou un peu moins 



du côté des petits volumes , et peut-être en général , lorsque les degrés 



de volatilité des deux composantes sont fort différents, la figure sera 



traversée par une branche de N — 0, et que celle-ci aura probablement 



un point d'intersection avec I) = 0. Il est évident que le calcul seul 



peut préciser davantage cette supposition. 



Nous commencerons par considérer le cas où b augmente lorsque x 



croît, tandis que a diminue, de sorte que T/ { décroît rapidement et que 



dp\ . . . . 



^-J est partout positif; nous nous bornerons provisoirement au cas 



où c'est la substance la moins volatile qui se solidifie, de sorte que 

 x s = 0. Mettons la valeur que N prend au bord sous la forme: 



t MUT db 



que Ton obtient en remplaçant (^f^ P ar Sfl valeur tirée de l'équation 

 d'état. 



ïl est clair que cette valeur devient négative pour v = ce; par contre- 

 elle est positive pour v = b 1 ); il y a donc toujours un point de Taxe 

 = 0 où JV = 0. La valeur que N prend pour x = 1 est 



à?j\ , , 4 MUT 



c 



S*p\ MUT 



et pour x = 1 cette expression sera donc négative pour tous les volumes 

 liquides possibles et même égal à l'infini négatif. 11 s'ensuit que, depuis 

 le point d'intersection avec l'axe x = 0, le lieu géométrique N = 0 se 



*) Si l'on voyait quelque difficulté à poser v = b, tout en admettant que 

 ty>v g , on devrait néanmoins accorder qu'il n'y a aucune contradiction à 

 admettre qu'à une pression suffisamment élevée le volume à l'état solide peut 

 être plus petit que le volume à l'état liquide, et qu'il se peut qu'il faille une 

 très forte augmentation de pression pour conserver la substance sous le même 

 volume, après qu'on aura remplacé quelques molécules par d'autres beaucoup 



plus grandes ^donc ~ 00 



