ÉQUILIBRES DANS LES SYSTEMES BINAIRES. 



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beaucoup celle du triple-point; d'autre part, ainsi que nous l'avons 

 déjà fait observer, ce n'est pas le volume de la vapeur saturée que 

 nous devons introduire, mais le volume, beaucoup plus petit, du maxi- 

 mum de l'isotherme. Supposons pour un moment que la température 

 de A soit telle que le maximum de l'isotherme corresponde au volume 



êb, l'expression deviendra positive même avec ^ = 3^ , ou ù., = 4tb 1} 



et Va voisin de b 



Çjj^- est négatif^. Le 3 e cas est donc bien possible, 



mais on voit qu'il ne se présentera que dans des circonstances exception- 

 nelles *). 



Les figures Tx et px de MM. van der Waals et Smits ne corres- 

 pondent à aucun de ces trois cas. Elles s'accordent jusqu'à un certain 

 point avec le troisième, parce qu'on y admet que les points de séparation 

 et de concentration tombent à l'intérieur de la figure. Mais il résulte 

 en même temps des figures vx que bien au-dessous du triple point, 

 notamment déjà à la température B de la fig. 1, c.àd à la température 

 où, dans la fig. 5, la nouvelle branche de la binodale se présente (à la 

 gauche), il doit apparaître une complication dans les figures px et Tx. 

 Considérons d'abord les courbes px. 



A la température T 1 il commence à se former une nouvelle branche 

 au uiveau de la ligne spinodale , donc bien au dessous du point de la 

 coexistence stable. Dans la figure px, le point où cette branche com- 

 mence à se montrer est un point où la tangente est indéterminée, con- 

 trairement à ce qui a lieu dans la figure vx. En effet, pour la première 

 figure on a l'équation : 



D 



dp = tx s -x f ) Jg^ 5- - | dx f ; 



*) On voit par ce que je viens de dire que les figures 3 à 5 sont tout à fait 

 schématiques, car, tandis que nous avons tracé des binodales solide-fluide 

 différentes, correspondant à des températures différentes, nous avons conservé 

 les mêmes lieux géométriques iV = 0 et D = 0. Nous avons fait cela uniquement 

 pour épargner de la place, car autrement nous n'aurions pas pu représenter 

 plus d'une température dans chaque figure, sans nuire à la clarté. Mais après 

 ce qui vient d'être dit il est clair que les points Q et Q' aussi se déplacent, 

 et qu'il se pourrait fort bien qu'aux basses températures le point Q' n'existe 

 pas encore dans la figure et n'apparaisse qu'à une température relativement 

 élevée. Les figures suivantes aussi sont schématiques, et ne servent qu'à illustrer 

 les propriétés mentionnées dans le texte. 



