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J. t>. VAN DEli WAALS. 



Ce sera donc aussi une courbe descendant en moyenne rapidement. Mais, 

 s'il y a sur la première ligne des points indiquant les intersections de 



d d"^ \jj 



-y- = 0 et -p-r- = 0, la seconde lisme ne s'abaissera pas continuellement; 



av dx 1 



elle passera par un maximum et un minimum de p. La valeur minima 

 de p correspond à une valeur de x plus petite que la valeur de x au 

 premier point d'intersection, et le maximum de;; à une valeur de x plus 

 grande que celle du second point d'intersection. Ces valeurs maxima 

 et minima sont celles des deux points de plissement hétérogènes. Si les 

 deux points d'intersection se sont confondus sur la ligne mentionnée en 

 premier lieu, il y a encore un maximum et un minimum de pression sur 

 la seconde. Et ce n'est qu'à une température, à laquelle il n'est pas 



encore question de contact des deux courbes = 0 et.^-^ = 0, ou 



(IX (IV 



à laquelle ce contact a déjà depuis longtemps cessé de se produire, que la 

 complication dans l'allure de la lignes aura disparu pour la spinodale. 

 Au moment de la disparition, cette lignes présente au point, où les 

 pressions maxima et minima se confondent, une tangente horizontale 

 et un point d'inflexion. Si dans une pareille figure on dessinait encore 

 une troisième ligne, indiquant la pression le long de la binodale, cette 

 troisième ligne aurait une forme compliquée ; mais à ce sujet je me 

 contenterai de renvoyer à des notes antérieures 



Mais nous concluons de tout ceci, qu'il n'est pas nécessaire que les 



courbes = 0 et = 0 s'entrecoupent , pour qu'il existe sur la 



ligne spinodale deux points de plissement hétérogènes. Il suffit que ces 

 deux courbes soient suffisamment ]'approchées l'une de l'autre , pour que 

 la ligne spinodale présente la complication décrite, et il peut même se 

 former un système de trois phases. 



Il en résulte l'existence des points de plissement hétérogènes pour des 

 mélanges, dont les propriétés sont représentées par n et par des valeurs 

 positives de f, et s 2 , qui ne sont pas limitées à l'espace OPQ au-dessous 

 de la parabole. Cet espace doit être augmenté d'une partie de la parabole 

 elle-même, dans le voisinage du sommet. La forme théorique exacte 

 de cette partie ne peut se déterminer que par un examen de la ligne 

 spinodale elle-même. Mais, vu les difficultés que présente une pareille 



J ) Ces Archives, 1905. 



