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J. D. VAN DEli WAALS. 



l'état gazeux parfait l'amplitude du mouvement d'un des atomes 0 

 soit petite par rapport à celle de l'atome C, et que le mouvement du 

 deuxième atome 0 soit considérable par rapport au groupe CO, ce qui 

 entrainerait une scission de la molécule C0 2 en CO et 0 plutôt qu'en 

 C et 0 2 ; à des degrés de condensation élevés la probabilité de la scission 

 en CO et 0 ne serait plus aussi grande et n'existerait même plus au 

 volnme limite. 



Si nous admettons de représenter par m la plus grande fraction, 

 1 — m est la plus petite et dans une molécule triatomique quelconque 

 m aura une valeur comprise entre J et 1. Comme cas limites nous pou- 

 vons poser m, = \ ou m = 1. Si m était égal à \, l'expression trouvée 

 plus haut pour n donnerait que u aussi reste constamment égal à ^. 

 Si m = 1, n aussi resterait égal à l'unité, mais à proprement parler 

 cette hypothèse est inadmissible. Tout ce que l'on peut dire c'est que, à 

 mesure que m est plus près de l'unité, il doit en être de même pour n 

 au même degré de condensation ; mais, quelque grande que soit la va- 

 leur de m à l'état gazeux parfait, au volume limite il faut que n soit 

 descendu à \. 



Les équations (III) et (III 1 ) conviennent bien au calcul de valeurs 

 correspondantes de h et v, du moment que m 1) b 0 et bi sont connus. 

 Posons par exemple m = 5 / e , donc 1 — m = ] / c > e ^ prenons pour 

 n la valeur 0,8 encore peu inférieure à m; nous tiouvons alors 



(P^f) 2 = 0,62 et (^^)== 0,536. De la valeur = y 0,62 



\ôi — o 0 S \v — os ùi — ù Q 



nous déduisons b, puis, au moyen de cette valeur et la valeur de F ex- 

 pression ^ — nous pouvons calculer v. Bien que nous n'ayons encore 



pris pour n qu'une valeur un peu plus petite que m } le volume correspon- 

 dant est déjà très petit et de Tordre de grandeur du volume critique. 



Si n — \, F équation (IIP) donne 2 pour valeur limite de - — 



Si, à Faide des équations (III) et (III 1 ), nous calculons la valeur de 

 la grandeur que nous avons antérieurement représentée par f, savoir : 

 b—b n 



sb—boy 



\bi—b 0 J 



nous trouvons 



